酸碱滴定方法简介.docVIP

第四章 酸碱滴定法 本章教学目的： (1) 掌握酸碱滴定法的基本原理和方法特点； (2) 熟悉各种类型酸碱滴定在化学计量点时pH的计算，了解滴定曲线的特点； (3) 掌握酸碱指示剂的变色原理、选择原则，及常见的酸碱指示剂使用范围； (4) 重点掌握弱酸弱碱能够被直接滴定的条件；多元酸碱能够分步滴定的条件。 第一节 酸碱平衡的理论基础 一、酸碱质子理论 1. 内容：凡是能给出质子（H+）的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱。 2. 表达式：酸质子 + 碱 3. 共轭酸碱对：因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为(。 如：HOAc H+ + OAc- 上式中HOAc与OAc-就是一对共轭酸碱对。 4. 酸碱半反应：各个共轭酸碱对的质子得失反应，称为(。 酸碱半反应在溶液中不能单独进行，而是当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱来接受质子，反之亦然。如： HOAc = H+ + OAc- H2O + H+ = H3O+ 上两式可合并为：HOAc + H20 = H3O+ + OAc- 5. 溶剂的质子自递作用及其常数：由于水分子的两性作用，一个水分子可以从另一个水分子夺取质子而形成H3O+ 和 OH-，即 H2O + H20 = H3O+ + OH- 这种作用的平衡常数称为水的质子自递常数，用KW 表示： KW =[ H3O+][ OH-] =10-14 （25°C） 6. 酸碱反应的实质：任何酸碱反应过程都是质子转移过程，因此运用质子理论就可以找出各种酸碱反应的共同基本特征。 二、酸碱离解平衡 1. 酸碱的强弱：酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力的强弱。给出质子的能力越强，酸性就越强；反之就越弱。同样，接受质子的能力越强，碱性就越强；反之就越弱。 在共轭酸碱对中，如果酸越容易给出质子，酸性越强，则其共轭碱对质子的亲和力就越弱，就越不容易接受质子，碱性就越弱。 2. 共轭酸碱对的Ka和Kb的关系： Ka(Kb =[ H3O+][ OH-] =10-14 （25°C） 对于多元酸，要注意Ka和Kb的对应关系，如三元酸H3A在水溶液中： H3A + H2O = H3O+ + H2A- (Ka1) H2A- + H2O = H3A + OH- (Kb3) H2A- + H2O = H3O+ + HA2- (Ka2) HA2- + H2O = H2A- + OH- (Kb2) HA2- + H2O = H3O+ + A3- (Ka3) A3- + H2O = HA2- + OH- (Kb1) 则： Ka1(Kb3 = Ka2(Kb2 = Ka3(Kb1 =[ H+][ OH-]= KW 例题（略） 第二节 不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况((分布曲线 一、几个基本概念： 1. 平衡浓度：从酸（或碱）离解反应式可知，当共轭酸碱对处于平衡状态时，溶液中存在着H3O+和不同的酸碱形式，这时它们的浓度称为平衡浓度。 2. 总浓度（分析浓度）：各种存在形式平衡浓度之和称为总浓度。 3. 分布系数(：某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式的分布系数，以(表示。 4. 分布曲线：分布系数(与溶液pH间的关系曲线称为分布曲线。 二、分布系数的计算和分布曲线的讨论： 1. 一元酸 如HOAc，它在溶液中有两种存在形式：HOAc与OAc-，它们的平衡浓度分别为[HOAc]与[OAc-]，则c = [HOAc] + [OAc-]，又设 HOAc的分布系数为(1，OAc-的分布系数为(0，则 显然，各种组分分布系数之和等于1，即 (1 + (0 =1 如果以pH为横坐标，各存在形式的分布系数为纵坐标，可得到分布曲线，如右图所示： 曲线讨论： 从图中可看出 当pH = pKa时，(1 = (0 = 0.5，即溶液中HOAc与OAc-两种形式各占50%； 当pH《 pKa时，(1 》(0，即溶液中HOAc为主要的存在形式； 当pH 》pKa时，(1《 (0，即溶液中OAc-为主要的存在形式。 2. 二元酸 3. 三元酸 学生自己推导分布系数的表达式，并进行分布曲线的讨论 第三节 酸碱溶液pH的计算 本节计算溶液pH的途径是：首先从化学反应出发，全面考虑由于溶液中存在的各种物质提供或消耗质子而影响pH的因素，找出各因素之间的关系，然后在允许的误差范围内，进行合理简化，求得结果。 一、质子条件 1. 定义：酸碱反应都是物质间质子转移的结果，能够准确反映整个平衡体系中质子转移的严格的数量关系式，称为质子条件（PBE）。 2. 列出质子条件的步骤：先选择溶液中大量存在并且参加了质子转移的物质作为参考水平，然后判断溶液中哪些物质得到了质