酸碱与酸碱平衡1.pptVIP

第三章 酸碱与酸碱平衡 1. 酸碱质子理论与酸碱平衡 2. PH对酸碱各型体分布的影响 3. 酸碱溶液中[H+]的计算 4. 缓冲溶液 5. 滴定方法概述 6. 酸碱指示剂 7. 酸碱滴定 8. 酸碱滴定法的应用 1 酸碱质子理论与酸碱平衡 1.1 酸、碱与酸碱反应实质 一. 酸、碱与酸碱半反应 酸：凡是能释放出质子（H+）的任何含氢原子的分子或离子的物质。（质子的给予体） 碱：凡是能与质子（H+）结合的分子或离子的物质。（质子的接受体） 两性物质：既能给出质子，又能接受质子的物质。 酸碱半反应： 二.酸碱共轭 （1）酸碱定义具有广义性：酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子，只是酸比其共轭碱多一正电荷。 （2）酸碱的含义具有相对性：同一物质在不同的共轭酸碱对中，可表现出不同的酸碱性；溶剂不同时，同一物质表现出不同的酸碱性。 问题：H2O是酸还是碱？ 三.酸碱反应的实质 溶剂合质子：与溶剂分子结合的质子。H+半径小， 电荷密度高，不能单独存在，需与溶剂分子结合，酸碱半反应不能单独存在。 溶剂的质子自递反应：仅在溶剂分子间发生的质子传递作用。 水的质子自递常数 =[H+][OH-] =10-14（25℃）即pKW=14（25℃） 1.2 酸碱平衡与酸碱的相对强度 一.酸碱平衡常数 注意多元酸碱的交叉共轭关系 例：求S2-共轭酸的解离常数 解： S2- + H2O = HS-+OH- pKa2 = pKW— pKb1 Ka2 = 7.1×10-15 例： 求HPO42-的Pkb。 解： HPO42- + H2O = H2PO4-+OH- pKb2 = pKW — pKa2 = 14 — 7.20 = 6.80 例：求H2PO4- 的Kb值，判断NaH2PO4水溶液的酸碱性 二.酸碱的相对强度酸碱强度是相对的，与本身和溶剂的性质有关。 酸或碱的性质 解离度：对于酸或碱这类电解质，在水中的解离程度还可以用解离度来表示，解离度的大小也可以表示酸碱的相对强弱 解离度=解离部分的弱电解质浓度/未解离前弱电质浓度 在水中，浓度、温度相同的条件下，解离度大的酸（或碱），K 就大，该酸（或碱）的酸性（或碱性）就相对越强。 例：HAc在25℃时，Ka=1.74×10-5，求0.20mol/L HAc的解离度。 区分效应：用一个溶剂能把酸或碱的相对弱区分开来，称为溶剂的“区分效应”。 例如：H2O可以区分HAc，HCN酸性的强弱。 水对强酸起不到区分作用，水能够同等程度地将H2SO4，HCl，HNO3等强酸的质子全部夺取过来。 拉平效应：溶剂将酸或碱的强度拉平的作用，称为溶剂的“拉平效应”。 三.酸碱平衡的移动 A、稀释定律 B、同离子效应 C、温度的影响 D、盐效应 稀释定律例:求0.02mol/LHAc的解离度，并与上例进行比较。 解： HAc H+ + Ac- 平衡浓度 0.02（1-α） 0.02α 0.02α Ka（HAc）=[H+][Ac-] / [HAc] 1.74×10-5=(0. 02α)2/ 0. 02（1-α） α =2.9% 可见，弱酸的解离度是随着水溶液的稀释增大的，即为稀释定律。 同离子效应例:求0. 20mol/L的HAc水溶液中，加入NaAc固体，使NaAc浓度为0. 10mol/L，计算HAc的解离度，并与前例比较。 解： HAc H+ + Ac- 平衡浓度 0. 20（1-α） 0. 20α 0.10+ 0. 20α Ka（HAc）=[H+][Ac-] / [HAc] 1.74×10-5=(0. 2α)（ 0.10+ 0. 20α ）/ 0. 2（1-α） α =0.017% 含有共同离子的易溶强电解质的加入或存在，使得弱酸（或弱碱）解离度降低的现象，称为同离子效应。 温度的影响 NH4+ + H2O NH3 + H3O+ ,△rHm=52.2kJ/mol NH4+在 水中解离反应的△rHm=52.2kJ/mol，为吸热反