高教分析化学第五章-络合平衡.pptVIP

Analytical chemistry Complexometric titration 第五章 络合滴定法 方法简介 作为配位滴定应的条件： 生成的配合物组成一定； 配合物稳定； 反应快速； 终点易观察（有适当的指示剂）。 EDTA及其特性 EDTA：乙二胺四乙酸（Ethylene-diamine tetraacetic acid），H4Y表示。 EDTA性质：微溶于水，难溶于酸和一般有机溶剂，但易溶于氨性溶液或苛性碱溶液中，生成相应的盐溶液。常用乙二胺四乙酸二钠盐，Na2H2Y·2H2O，习惯上也称EDTA。 Na2H2Y·2H2O性质：一种白色结晶状粉末，无臭、无味、无毒、稳定、易精制，水溶液近中性。 EDTA与金属离子配合的特点 几乎能与大部分金属离子配合； 形成具有稳定性较强的配合物，具有五员环结构的螯合物，且部分具有鲜明的颜色； 配合比一定，大多数为1∶1； EDTA与金属离子生成的配合物易溶于水，滴定反应可在水中进行； EDTA与金属离子的配合能力与溶液酸度密切相关。 lg? Y(H)～pH图 b 金属离子的副反应系数 ?M 多种络合剂共存 c 络合物的副反应系数 ? MY lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY 5.4 金属指示剂 1. 金属指示剂的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In B色 A色 B色 例 指示剂铬黑T（EBT）本身是两物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 常用金属指示剂 使用金属指示剂应注意 指示剂的封闭现象 若K? (MIn)K ?(MY), 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K? (MIn)太小， 终点提前 滴定突跃 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) cMK’MY≈ cMKMY/ ?Y(N) ＝ cMKMY/(1+cNKNY)≈ cMKMY/(cNKNY) lg cMspK’MY = lg(cMspKMY)－lg(cNspKNY)=△lgcspK 所以：△lgcspK≥6 即可准确滴定M a 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 最低酸度 金属离子的水解酸度－－避免生成氢氧化物沉淀 对 M(OH)n b 混合离子的分别滴定酸度控制 KMYKNY M，N共存，且△lgcK5 络合掩蔽法 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 a 络合掩蔽法 加络合掩蔽剂，降低[N] 络合掩蔽注意事项： 2. 掩蔽剂与干扰离子络合稳定: ?N(L)=1+[L]?1+[L]2 ?2+… ?大、cL大且 b 沉淀掩蔽法 c 氧化还原掩蔽法 FeY d. 其它滴定剂滴定 1 直接滴定法: 封闭指示剂 被测M与Y络合反应慢 易水解 例 Al3+的测定 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定 例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6 置换出EDTA 测非金属离子: PO43- 、 SO42- 间接滴定法: 如：SO42-,PO43-的测定 Pb2++SO42-=PbSO4↓ 将PbSO4↓过滤后溶解滴定Pb2+ 。或滴定溶液中剩余的Pb 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 5 应用示例--水总硬度的测定 水总硬度：水中含有可溶性钙盐和镁盐的多少。 暂时硬度：Ca(HCO3)2 、Mg (HCO3)2 水硬度 永久硬度：CaSO4、CaCl2 、Ca(NO3)2 硬度的表示方法 德国度：1升水中含有钙盐及镁盐的总量相当于10毫克氧化钙时，称为1德国度。 1德国度 = 1L水中含有10mg CaO 我国生活饮用水卫生标准规定总硬度以1L水中含有CaCO3的mg数表示。 测定原理 Ca2+ + HIn2- CaIn- + H+ （蓝色）