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高分子化学复习题解答题 一、填空题 1、固相聚合、溶液聚合、界面聚合 2、塑料 、橡胶、合成纤维，碳链聚合物、杂链聚合物、元素聚合物 3、缩聚反应、加聚反应、开环反应；逐步聚合反应、连锁聚合反应 填空题 4、异戊二烯 5、大于10000 6、单体、水溶性引发剂、乳化剂、水 7、预聚、后聚 8、控制反应程度P、使一种官能团过量和加入单官能团物质；使一种官能团过量和加入单官能团物质 填空题 9、平均官能度等于2 10、机械降解、物理降解、化学降解、生物降解。 11、结构单元、序列结构、立体构型 12、油性引发剂、水性引发剂 13、交联、嵌段、接技、扩链 14、温度、单体浓度、引发剂浓度、压力 填空题 17、高聚物，结构单元、共价键 18、玻璃化温度、熔点 19、天然、合成 20、塑料、合成纤维、橡胶、功能高分子化合物 22、双基偶合、双基岐化、偶合；向单体转移 填空题 23、单体浓度、纯度；引发剂浓度、温度 24、诱导分解、笼蔽效应、杂质引起副反应 25、溶解性类型、活化能、半衰期 20、塑料、合成纤维、橡胶、功能高分子化合物 22、双基偶合、双基岐化、偶合；向单体转移 26、带有两官能团相同且互相反应单体(aAa)、带有两官能团不同单体(aAb) 、带有两官能团相同且不能反应单体(aAa) 偶氮二异庚睛 高分子化学复习题解答题 3．判断下列烯类单体适合哪种聚合机理：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并简单说明其原因。 （1）CH2=C(CH3)2 适合阳离子聚合，CH3为供电子基团，CH3与双键有超共轭效应。 P62 （2）CH2=C(CN)COOR 适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基并兼有共轭效应。 （3）CH2= CHC6H5 可进行阳离子、阴离子和自由基聚合。因为共轭体系π电子的容易流动和极化 5．在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促进其产生和抑制的方法。 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成Rt变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。 在非均相本题聚合和沉淀聚合中，由于活性链端被屏蔽，链终止反映速度大大下降，也出现明显的反应自动加速现象。 反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。若能调节引发剂的种类和用量，使引发新链的速度也随转化率增加而递减，则可抑制反应自动加速。此外，选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等，都会减轻反应自动加速程度。反之，则可使自动加速现象提前发生。 8. 自由基聚合时，聚合物的相对分子质量随时间的变化有何特征？与机理有何关系？单体转化率随时间的变化有何特征？与机理有何关系？自由基聚合时，聚合物的相对分子质量与时间关系不大。 这是因为链增长反应使聚合物的相对分子质量增加，而链增长反应的活化能很低（Ep约20～34kJ/mol）链增长反应的速率很高，生成一个相对分子质量为几万至几十万的大分子的时间非常短只需要0.01S～几秒的时间，是瞬间完成的，延长时间对聚合物的相对分子质量关系不大。 单体的转化率随聚合时间的延长而增加,这是因为自由基聚合的全过程可以区分为链引发、链增长、链终止和链转移等四个基元反应，其中引发剂分解活化能Ed较高（约125～150 kJ/mol），链引发速率最慢，是控制整个聚合速率的关键，延长聚合时间主要是为了提高单体的转化率. 9 甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合时，都存在自动加速现象，三者有何差别,并说明有差别的原因？ 甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯的聚合体系属均相聚合体系。在均相聚合体系中，由于单体对聚合物溶解性能不同,聚合过程中自动加速现象出现的早晚和表现程度各不相同。 甲基丙烯酸甲酯是聚甲基丙烯酸甲酯的不良溶剂，长链自由基在其中有一定的卷曲，转化率达10%~15%开始出现自动加速现象。 苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂,长链自由基在其中处在比较伸展的状态,转化率到30%时才出现自动加速现象。 醋酸乙烯是聚醋酸乙烯的极良溶剂,长链自由基在其中处在伸展的状态,转化率到40%时才出现自动加速现象。 2、现以等摩尔的二元醇和二元酸为原料于某温度下进行封闭均相缩聚。试问该产品最终的Xn是多少？已知该温度下反应平衡常数为16。 解： 已知r = 1，K = 16，根据 得：P = 4/5 ；Xn = 5 计算题 3、某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。聚合物经水解后，得39.31%(质量百分数)对苯二胺，59.81%(质量百分数)对苯二甲酸，0.88%苯甲酸(质量百分数)。 试写出聚合物结构式和