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循环伏安法 实验十一 铁氰化钾在玻碳电极上的氧化还原 一、实验目的 1、学习循环伏安法测定电极反应参数的基本原理 2、熟悉伏安法测定的实验技术 3、学习固体电极表面的处理方法 二、实验原理 循环伏安法(CV)是将循环变化的电压施加于工作电极和参比电极之间，记录工作电极上得到的电流与施加电压的关系曲线。 循环伏安法的典型激发信号 当工作电极被施加的扫描电压激发时，其上将产生响应电流，以电流对电位作图，称为循环伏安图。典型的循环伏安图如下： 从循环伏安图中可得到几个重要的参数：阳极峰电流（ipa)、阳极峰（Epa）、阴极峰电流（ ipc）、阴极峰电位（Epc） 对可逆氧化还原电对的式量电位Eθ’与Epc和Epa的关系为： （1） 而两峰之间的电位差值为： （2） 对铁氰化钾电对，其反应为单电子过程，ΔEp是多少？从实验求出来与理论值比较。对可逆体系的正向峰电流，由Randles–Savcik方程可表示为： ip = 2.69×105n3/2AD1/2υ1/2c (3) 其中：ip为峰电流（A），n为电子转移数， A为电极面积(cm2), D为扩散系数(cm2/s)，υ为扫描速度（V / s）， c为浓度(mol/L)。 根据上式，ip 与υ1/2和c都是直线关系，对研究电极反应过程具有重要意义。在可逆电极反应过程中， ? （4） 对一个简单的电极反应过程，式(2)和式(4)是判别电极反应是否可逆体系的重要依据。 三、仪器与试剂 仪器 LK2005A电化学工作站（天津市兰力科公司）；三电极系统：玻碳电极为工作电极，Ag/AgCl电极（或饱和甘汞电极）为参比电极，铂电极为对极(铂丝、铂片、铂柱电极均可)； 试剂 1.0x10-3mol/L K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液（含0.2mol/L KNO3）。 四、实验步骤 1、选择仪器实验方法：电位扫描技术——循环伏安法。 2、参数设置：初始电位：0.60V；开关电位1：0.60V；开关电位2：-0.20V；等待时间:3-5s；扫描速度：根据实验需要设定；循环次数：2-3次；灵敏度选择：10μA；滤波参数：50Hz；放大倍数：1. 3、操作步骤： ⅰ.以1.0x10-3mol/L K3[Fe(CN)6]溶液为实验溶液。分别设扫描速度为0.02，0.05，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50和0.60V/s，记录扫描伏安图，并将实验结果填入下表（表1）： 表1 线性扫描伏安法实验结果 扫描速度（V/s） 0.02 0.05 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 峰电流（ip） 峰电位（Ep） ⅱ.配置系列浓度的K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液（含0.2mol/L KNO3）： 1.0x10-3，2.0 x10-3，4.0 x10-3，6.0 x10-3，8.0 x10-3，1.0 x10-2mol/L固定扫描速度为0.10V/s，记录各个溶液的扫描伏安图。将实验结果填入下表（表2）： 表2 不同浓度溶液的峰电流 浓度(mol/L) 1.0x10-3 2.0 x10-3 4.0 x10-3 6.0 x10-3 8.0 x10-3 1.0 x10-2 峰电流(ip) ⅲ 以1.0x10-3mol/L K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液为实验溶液，改变扫描速度，将实验结果填入下表（表3）： 表3 不同扫速下的峰电流之比和峰电位之差 扫描速度（V/s） 0.02 0.05 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 峰电流之比（︱iPc/iPa︱） 峰电位之差（ΔEp） 五、数据处理： 1、将表1中的峰电流对扫描速度v的1/2次方作图（ip-v1/2）得到一条直线，说明什么问题？ 2、将表1中的峰电位对扫描速度作图（Ep-v），并根据曲线解释电极过程。 3、将表2中的峰电流对浓度作图（ip-C），将得到一条直线。试解释之。 4、表3中的峰电流之比值几乎不随扫描速度的变化而变化，并且接近于1，为什么？ 5、以表3中的峰电位之差值对扫描速度作图（ΔEp-v），从图上能说明什么问题？ 六、思考题1、解释溶液的循环伏安图的形状.2、如何利用循环伏安法判断电极过程的可逆性  扫描电压(V) 时间/s