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6.2 原电池、电动势与电极电势 6.2.1 原电池 6.2.2 电动势与电极电势 6.2.3 影响电极电势因素, Nernst方程 6.2.1 原电池 1. 原电池的组成与工作原理 6.2.1 原电池 Zn片: Zn-2e→Zn2+, 氧化反应, 电子流出, 负极 Cu片:电子流入, Cu2++2e→Cu, 还原反应, 正极 两个电极/半反应合并, 得原电池放电总反应: Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) 把化学能转化为电能的装置 6.2.1 原电池 盐桥: 强电解质(KCl, K2SO4, Na2SO4等)与琼胶调制成胶冻状, 保持两边溶液的电荷平衡 [总结]电极反应 负极: A-ne→An+, 氧化反应, 电子流出 正极: Bm++me→B, 还原反应, 电子流入 总反应: 两极反应之和, 注意得失电子数 6.2.1 原电池 2. 原电池表达式 (-)Zn(s)|ZnSO4(1 mol·dm-3)||CuSO4(1 mol·dm-3)|Cu(s)(+) 省略未参与反应的SO42-, 简化为: (-)Zn(s)|Zn2+(1mol·dm-3)||Cu2+(1mol·dm-3)|Cu(s)(+) 相界“|”, 盐桥“||” 电对: Zn2+/Zn, Cu2+/Cu, 氧化型物质/还原型物质 6.2.1 原电池 另例: 氢铁电池 由于H2(g)和Fe(aq)3+、Fe(aq)2+不能作电极材料,必须加上不参加电池反应, 可导电的惰性电极, 如Pt, Ag或Au等 两相交界和同一溶液的不同溶质, 也可以用‘,’分隔 练习: 两极反应和总反应 6.2.2 电动势与电极电势 1. 原电池的电动势 原电池的电动势: 原电池正负极的平衡电势差 在热力学标准态下: 6.2.2 电动势与电极电势 2. 电极电势 每个电极都有一定的电势[E(V)], 其数值与金属本身的活泼性、溶液中金属离子浓度及温度等有关. 例, 标准电极电势: E?(Cu2+/Cu) = 0.34 V, 电势高, 正极 E?(Zn2+/Zn) = -0.76V, 电势低, 负极 6.2.2 电动势与电极电势 电极电势是如何产生的---双电层模型 金属表面的两过程: 电极电势是如何产生的---双电层模型(续) 6.2.2 电动势与电极电势 3. 标准电极电势 标准氢电极: IUPAC规定, 以标准氢电极(Pt), H2(1p?)?H+(1mol·dm-3)的电势作为电极电势的相对标准,规定E?(H+/H2)=0V. 6.2.2 电动势与电极电势 了解: 使用标准氢电极不方便, 常用甘汞电极作为“二级标准” 6.2.2 电动势与电极电势 例6.1 (p. 153), E?(Zn2+/Zn)的测定 6.2.2 电动势与电极电势 标准电极电势的物理意义: 表示标准态下电对在水溶液中得、失电子的能力, 即氧/还性的相对强弱: 6.2.2 电动势与电极电势 E?(氧化型/还原型)数值越大,电对的氧化型物质氧化性越强 E?(氧化型/还原型)数值越小,电对的还原型物质还原性越强 如: Na+/Na (-2.71 V) Al3+/Al (-1.66 V) Zn2+/Zn (-0.76 V) Fe2+/Fe (-0.44 V) H+/H2 (0 V) Cu2+/Cu (+0.34 V) Ag+/Ag (+0.7996 V) 练习: 氧化性、还原性顺序 6.2.2 电动势与电极电势 5. 标准电极电势的应用 1)判断(水溶液中)氧化性和还原性的强弱, 及氧化还原反应进行的方向: 6.2.2 电动势与电极电势 [练习]标准态下, 下述反应自发进行的方向: 2 H+(aq) + Zn(s) = H2(g) + Zn2+(aq) Cu2+(aq) + Zn(s) = Cu(s) + Zn2+(aq) X2 + 2 I-(aq) = 2 X-(aq) + I2(s) 6.2.2 电动势与电极电势 2)合理选择氧化剂或还原剂 例6.3 (p. 155) 有一混合溶液含 I-、Br-、Cl-各1 mol·dm-3, 欲使I-氧化而不使Br-、Cl-氧化, 试从Fe2(SO4)3和KMnO4中选出合理的氧化剂 6.2.2 电动势与电极电势 3)计算反应平衡常数 法拉第常量(F): 1 mol 电子的电量 6.2.2 电动势与电极电势 6.2.2 电动势与电极电势 对单个电极反应: 氧化型物质 + n e- = 还原型物质 例6.4 (p.156): 用热力学函数计算标准电极电势 6.2.2 电动势与电极电势 6.2.2 电动势与电极电势 6.2.3 影响电极电势因素,Nernst方程 6.2.3 影响电极电势
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