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高分子化学试卷.doc
一.什么是三大合成材料?写出三大合成材料各一个品种的名称、单体聚合的反应式,并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。(10分)
合成塑料、合成纤维和合成橡胶称三大合成材料。(1分)
1. 合成塑料—聚乙烯 (3分)nCH2=CH2→-[CH2-CH2]n- 连锁反应
2. 合成纤维—尼龙-66(3分)
nHOOC(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2 逐步聚合
已二酸 已二胺 HO-[OC(CH2)4CO-HN(CH2)6NH]n- +(2n-1)H2O
3.合成橡胶—顺丁橡胶(3分)
nCH2=CHCH=CH2 → -[ CH2-CH=CH-CH2]n- 连锁聚合
二.与逐步聚合、连锁聚合比较,说明开环聚合的特点。(20分)
开环聚合的特征:开环聚合既不同于连锁聚合,也不同于逐步聚合,其特征为:
⒈ 聚合过程中只发生环的破裂,基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接,并没有新的化学键和新的基团产生。
⒉ 与连锁聚合相比较
连锁聚合的推动力是化学键键型的改变,虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的,但开环聚合的推动力是单体的环张力,这一点与连锁聚合不同。
开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完全相同,这一点与连锁聚合相同。
⒊ 与逐步聚合反应相比较
开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法,但聚合过程中并无小分子缩出。
开环聚合的推动力是单体的环张力,聚合条件比较温和,而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变,聚合条件比较苛刻.
所以,用缩聚难以合成的聚合物,用开环聚合较易合成。
开环聚合所得的聚合物中,其基团是单体分子中固有的;而逐步聚合所得到的聚合物中,其基团是在聚合反应中,单体分子间官能团的相互作用而形成的。
三、阐明下列名词的含义(10分,每小题1分)
1.平均相对分子质量 一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。因此,高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
2.平均官能度 体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
3.无规预聚物和结构预聚物
聚合物链端的未反应官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物;分子链端的未反应官能团完全相同的预聚物叫做结构预聚物。
4.Zieler-Natta催化剂
由Ⅳ-Ⅷ族过渡金属化合物与Ⅰ-Ⅲ主族金属烷基化合物组成的二元体系许多都具有引发a-烯天烃进行配位聚合的活性,这一大类体系叫做Zieler-Natta催化剂(引发剂体系)。
5.自动加速现象
在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少,双基终止难于发生,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生连增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。
四.写出下列聚合物的单体名称和合成反应式(10分,2.5分/小题)
1.聚丙烯
CH3 CH3
nCH2=CH -[CH2-CH]n- 丙烯
2.丁基橡胶
CH3 CH3
nCH2=C +nCH2=CH-C=CH2 -[CH2-C-CH2-CH =C-CH2]n-
CH3 CH3 CH3 CH3
异丁烯 异戊二烯
3.尼龙-6
A.nHOOC(CH2)5NH2 HO-[OC(CH2)5NH]n- +(n-1)H2O
氨基已酸
B.nOC(CH2)5NH- -[OC(CH2)5NH]n- (也可命名为聚聚已内酰胺)
已内酰胺
4.尼龙-6.6
nHOOC(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2
已二酸 已二胺 HO-[OC(CH2)4CO-HN(CH2)6NH]n- +(2n-1)H2O
五.单体A和单体B 共聚,请写出链增长的四种反应和r1、r2,若k11=2.0,K12=480,K22=1.5,K21=377,问该共聚反应应得到什么类型的共聚物?(10分)
解:A·+A AA·
A·+BAB· r1=2.0/4801, 共聚为主
B·+BBB·
B·+ABA· r2=1.5/3771, 共聚为主
r1 0,r2 0,交替程度好,得到A、B交替聚合物。
六.为获得分子量为20000
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