二氧化氯催化氧化处理农药废水的研究.docVIP

二氧化氯催化氧化处理农药废水的研究.doc

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二氧化氯催化氧化处理农药废水的研究 简述: 随着现代农业的发展,农药产品也得到飞速发展,现代农药产品,品种繁多,从而带来农药生产废水水质复杂.其主要特点是(1)污染物浓度较高,化学需氧量(COD)可达每升数万mg;(2)毒性大,废水中除含有农药和中间体外,还含有酚、砷、汞等有毒物质以及许多生物难以降解的物质;(3)有恶臭,对人的呼吸道和粘膜有刺激性;(4)水质、水量不稳定。因此,农药废水对环境的污染非常严重。因此对农药废水处理也成为当今社会的焦点问题。除了提高回收利用率,从源头上抓起外,减少废水的排放量外,农药废水的处理以往常用的方法有活性炭吸附法、湿式氧化法、溶剂萃取法、蒸馏法和活性污泥法等。但是,这些方法在工程的实际运行过程中都不能达到令人满意的效果,且运行费用高,投资大。因此急需寻找一条农药废水处理的新途径。 二氧化氯催化氧化法是近年来发展起来的水处理高级氧化技术之一,它是在化学氧化法的基础上改进、发展起来的,并逐渐成为研究的一个热点。利用催化氧化法处理农药废水,我公司已经在多个工程上得到成功的应用。常用的氧化剂有O3、H2O2、NaClO3及ClO2等,其中,二氧化氯是一种新型高效氧化剂,在水处理氧化消毒及造纸、纸浆工业的漂白等行业使用较为广泛,对农药废水也具有很好的脱色效果。 二氧化氯催化氧化的原理就是在表面催化剂存在的条件下,利用强氧化剂——二氧化氯在常温常压下催化氧化废水中的有机污染物,或直接将有机污染物氧化成为二氧化碳和水,或将大分子有机污染物氧化成小分子有机污染物,提高废水的可生化性,能较好的去除有机污染物。在降解COD的过程中,打断有机分子中的双键发色团,如偶氮基,硝基,硫化羟基,碳亚氨基等,达到脱色的目的,同时有效地提高BOD/COD值,使之易与生化降解。这样,二氧化氯催化氧化反应在高浓度,高毒性,高含盐量废水中充当常规物化预处理和生化处理之间的桥梁。 本技术的核心为三相催化氧化。这三相分别是:由风机送入塔内的压缩空气(气相),药剂发生器产生的高效氧化剂(液相),和固定在载体上的催化剂(固相),其中催化剂为复合型贵金属化合物,正是该催化剂的作用,使空气中的氧气也作为氧化剂参与反应,从而减少了液相氧化剂的耗量,降低了处理成本,提高了处理效率,又能使反应速度大大加快,缩短了废水在塔内的停留时间。废水经预处理除去水中杂物后,进入催化氧化塔,水中有机污染物在催化剂的作用下被氧化剂分解,苯环,杂环类有机物被开环,断链,大分子变成小分子,小分子再进一步被氧化为二氧化碳和水,从而使废水中的COD值大幅度降低,色泽基本褪尽,同时提高了BOD/COD的比值,降低了废水的毒性,提高了废水的可生化性,为后续生化处理创造条件,使废水处理后达标排放。 本文具体谈一谈二氧化氯催化氧化法在河北万全农药厂废水处理工程上的应用。 河北省万全农药厂始建于1989年,是原化工部核准的农药生产厂家。占地250余亩,建筑面积5万多平方米,固定资产9千万元,总资产4亿元,是具有较强科研开发能力和经济营运实力的科工贸一体化的农化产品生产企业。产品主要以出口为主。先后开发出农药杀虫剂、杀菌剂、除草剂及精细化工四大类的20多个产品,跨入了全国农药合成企业50强。该厂在日常生产过程中,每天约排出100T的有机废水,由于该企业产品多,生产工艺复杂,因此废水中含有的污染物较多,主要成份有:乙硫醇、巴豆醛、三乙胺、甲苯、草酸三嗪胺、肼啶、甲醇、醋酸钠吡啶、乙胺、乙基脲、乙酸、甲醇、氰乙酸、硫酸单甲脂、二甲苯、苯甲酸、酰氯酰脂等,CODcr=3500mg/l;色度=6500倍。采用常规的处理工艺根本无法解决,根据该厂废水的特点及小试结果决定采用以下处理工艺流程。 废水 预处理 一级催化氧化 生化 二级催化氧化 排放首先对该废水进行小试实验 实验药品与材料 氯酸钠,双氧水,50%的硫酸(采用化学法通过二氧化氯发生器制取一定浓度的二氧化氯水溶液);催化氧化模拟塔(塔高1米,直径6公分);实验用二氧化氯发生气;小气泵 实验水样 本实验采用厂方提供的经过预处理后的废水,其CODCr为35000 mg/L;色度=6500倍实验步骤 (1)??对废水进行一级催化氧化处理实验。 (2)??对一级催化后的废水进行生化处理。 (3)??对生化处理后的废水进行二级催化氧化。 结果与讨论 对废水进行一级催化氧化处理实验的结果与讨论将预处理后的废水按一定的比例加入浓度为1‰的二氧化氯溶液放入棕色瓶中,用计量泵调整好流量为400ml/h打入催化氧化塔中,小气泵鼓入塔内的空气通过曝气头分散为小气泡,采用连续流进塔的形式。 本小试实验共连续进行了6天 表1 一级催化氧化实验结果 名称??第一天??第二天??第三天??第四天??第五天??第六天 进水COD(mg/l)??35000??350

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