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高中化学竞赛辅导练习参考答案和解析 第三章 有机化学 一． 二．本题涉及烯、炔、酮、醇、醛等类有机化合物的重要性质．首先从1，l－二溴丙烷的消除反应可知A为丙快，或根据E O3氧化、还原水解生成甲醛和乙醛判断E为丙烯，进而推断其它物质的结构。 三．据题意，A、A’应为溴代烃，脱HBr后得B。设B为CmHn，计算得m＝2n，故B是单烯烃，A、A’是溴代烷烃。解得n=4。那么C应为醇，D为酸C4H8O2，计算其碳氢含量为63.6%，符合题意。再根据各物质之间的转化，判断出结构简式。 2．5(CH3)2CHCH2OH＋4MnO4－＋12H＋→5(CH3)2CHCOOH＋4Mn2＋＋11H2O 四．A的不饱和度为1，它不与Br2/CCl4、Na反应，说明A不含C＝C和—OH，且A水解后原分子式增加了两个氢和一个氧，初步判断A也不含羰基，可能是一个环氧化合物。B与HIO4反应得HCHO和C，故B一定是邻二醇，且一端是羟甲基（—CH3OH），而C可能为醛或酮。又从 C能发生碘仿反应，确定C为一甲基酮，再根据分子式推出C。 五． 六． 七．（1）极性大的溶剂能使SN1类反应加快； （2）取代基团不同对SN1类反应快慢无影响； （3）斥电子能力大的烃基，SN1类反应快； （4）R占空间的大小对SN1类反应无影响； （5）含易极化变形的卤素原子的卤代烃易发生SN1类反应。 八．（l）—SO4H的酸性强于—OH的酸性。 九． 十．1．C:H:O==5:12:1，即X的化学式为C5H12O。这是饱和醇或醚。从1H—NMR可知X为醚，是(CH3)2C—O－CH3。 2．(CH3)2COK＋CH3I→(CH3)2C—O－CH3＋KI 十一．1．烃A中C、H比为：1:1；A与过量HBr在光照下反应生成B，说明是双键与HBr起自由基加成反应，根据B中含溴量为43.18%，可计算出烃A的分子量为104。 烃A的分子式为C8H8，其中不饱和度5，减去一个苯环，还剩下一个双键。 A的结构式为C6H5CH＝CH2，B的结构式为C6H5CH2CH2Br（在光照条件下与HBr的加成是自由基加成，产物为反马氏规则产物）。C的结构式为：C6H5CH Br—CH3，这是亲电加成，符合马氏规则。 2．3．在过量KMnO4作用B和C时经酸化可生成BB和CC。 同样，根据BB与CC和0.lmol/L的NaOH反应所消耗的量计算出BB和CC的分子量，验证BB和CC的结构。MBB==136；MCC==122。 4．5．反应式 十二．1．（3） 2．（3） 3．（2） 4．（2） 5．（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）；（5）（6）（7）（8）（9） 6．（l）（2）（3）（4）（5）（6）（7）少；（1）（5）少（6）（7） 7．（a）（1）少（5）（6）； （b）（1）（3）（4）； （c）（6）（8）； （d）（11） 8．从任意一层取少量溶液加水，如混溶则该层为水相；不混溶则为有机相。 9．（2） 10．（2）；（1）；（2）（3）；（2） 11．27.4g 12．测定产品的沸点或折光率。 13．（1）在150mL圆底烧瓶中加入20mL H2O，小心加入29 mL浓H2SO4混匀，冷至室温，依次加入15g（或 18.5mL）n－C4H9OH，25g NaBr和少量沸石； （2）安装带有气体吸收装置的回流装置，加热回流； （3）反应结束时改为蒸馏装置蒸出所有有机物； （4）将馏出液倒入分液漏斗中，分出水相弃去，有机相在分液漏斗中依次用NaHSO3水溶液、浓H2SO4、H2O、NaHCO3水溶液、H2O洗至中性； （5）分出有机相，用豆粒状无水CaCl2干燥粗产品； （6）滤掉干燥剂，常压蒸馏粗产品，收集99℃～103℃（或101℃）馏分； （7）产品称重，计算产率； （8）测产品的沸点或折射率。 十三．丙二酸与P4O10共热发生脱水反应，从题述条件知A仍含有3个碳原子，从而可判断A的结构式。 1． C3O2 O＝C＝C＝C＝O 2．C3O2＋2H2O===HOOCCH2COOH 3．C3O2＋2NH3===H2NOCCH2CONH2 4．酸酐类，丙二酸酐 十四．以制醋酸乙烯酯的原料为突破口，推出B的结构，继而根据其转化反应得出结果。醋酸乙烯酯可用醋酸与乙炔或乙烯相互作用制得： CH3COOH＋HC≡CH→CH3COOCH＝CH2 CH3COOH＋CH2＝CH2＋0.5O2CH3COOCH＝CH2＋H2O 乙烯或乙炔不能借助于酸性高锰酸钾溶液氧化制