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12章 差示扫描量热法（DSC）和差热分析法(DTA) 1.影响DTA（DSC）曲线的因素？ 答： 1）样品量。样品量少灵敏度低，分辨率高，样品量增加，峰起始温度不变，峰顶温度增加，结束温度也提高; 2)升温速率。升温速率越快，灵敏度提高，分辨率下降; 3)气氛; 4)试样容器（皿）的材料; 5)热容差; 6)试样的粒度、形状。粒度越小，峰起始温度越高; 7)样品装填方式; 8)试样结晶度 2. DTA（DSC）温度和能量校正？ 答：利用标准物质的熔融转变温度进行温度校正，利用高纯金属铟的标准熔融热容进行能量校正。 功率补偿型DSC，DTA一般采用两点校正，即在测试范围内找两个标准物质，使实测与标准物熔融转变温度相同。 热流式DSC，通过热流公式，一般采用多点校正法，随温度不断升高，获得热阻R与温度的非线性函数关系，以不断修正的R值作为常数，就能按照热流公式将检测的ΔT转换成能量。 能量校正：根据公式：ΔH=k 3. 固化度的表示方法？DSC测定物质比热、纯度、结晶度、固化度方法？ 答：（1）固化反应也叫硫化反应，是一种放热反应。对于一个配方确定的树脂体系，固化反应热是一定的。固化度可用下式表示： 其中是树脂从开始固化到完全固化所放出的热量（J/g），是固化后的剩余反应热（J/g）。 （2）DSC测定物质比热：DSC纵坐标为，该热流率除以升温速率就是热容。这里的cp是等压热容。 比热容 得到 测得DSC纵坐标的位移和，就可以得到比热容。或者用比例法：在相同条件下对样品和标准物进行温度扫描，然后量出二者纵坐标进行计算。标准物为兰宝石，此热容已知。样品热焓变化率除以兰宝石的得到： 其中y为DSC图纵坐标的位移。 纯度测定： 结晶度测定： 其中，为样品测得的熔融热，J/g；为100%结晶样品的熔融热，J/g。 可以通过两种方法获得：查表法和外推法。外推法：结晶度对熔融热作图外推至结晶度为100%得到。 固化度测定：如下DSC图 运用公式可以得到固化度。 其中－=ΔHt即图中阴影部分面积。为总面积。 13章 热重分析（TG） 1.热重法和微商热重法？ （1）热重法：在程序控温下，测量物质的质量与温度或时间的关系的方法，通常是测量试样的质量变化与温度的关系。热重分析的结果用热重曲线或微分热重曲线表示。测量有两个原理：变位法和零位法。 （2）微商热重法：在普通记录TG的曲线对时间或者温度的一阶导数，也就是重量的变化率与温度或时间的函数关系被连续记录下来，DTG曲线是一个峰形曲线。 2. 影响TG曲线的因素？ 答：影响因素有： 1 试样量。试样量要少，在2-5mg，以减少传质阻力，避免偏离线性程序升温，使TG曲线发生变化。 2 粒度。粒度越小越好，因为粒度大会使分解反应移向高温。 3 试验皿材质。耐高温，不能有反应活性和催化活性。 4 升温速率。升温速率快，使曲线分辨率下降，会丢失某些中间产物信息。 5 气氛。 6 气体流速。一般为40ml/min，流速大可以对传热和逸出气体扩散有利。 7 挥发物的冷凝。会使得失重结果偏低。 8 浮力。导致表观增重 3、举例TG在高分子材料中的应用？ 答：（1）聚合物热稳定性的评价：做不同材料的TG曲线并画在一张图上比较。如下几种高分子TG图： 比较得PE、PMMA、PTFE均能完全分解；初始阶段热稳定性比较由弱到强：PVC、PMMA、PE、PTFE、PI；PVC失重脱去HCl后形成共轭双键，热稳定性提高，后二次失重。比较热稳定性时，除了失重的温度外，还需要比较失重的速率。如右图所示。曲线c比a、b 的稳定性高。a和b的失重温度相同，但是a的斜率比b大，说明a的失重速率大于b。因此a热稳定性比b要差。 （2）组成的剖析： 添加剂的分析：如右图玻璃钢的TG曲线： 100多摄氏度开始失水，400℃到600℃之间分两 步分解树脂。被分解的树脂为80%。最后剩下无 法分解的玻璃18%。 再比如：填充了油和炭黑的乙丙橡胶TG和 DTG曲线： 先在N2气氛下测定油和乙丙橡胶的含量。然后在空气中燃烧炭黑，测定失重率，得到炭黑的含量和残渣的含量。 共聚物和共混物的分析： 一般共聚物的热稳定性介于两种均聚物之间，并且随组成比变化而变化。如图： 无规共聚物、嵌段共聚物开始分解温度介于两条均聚物曲线之间，且嵌段共聚物TG曲线c上有两个拐点可以看出，嵌段共聚物有两个分解温度。 有些共聚物可通过TG曲线获得组成比，比如乙酸乙烯酯的含量，通过下式求得： 如下图TG曲线可知，各组分的失重温度没有太大变化且失重量是各组分纯物质的失重量乘以百分含量叠加。 （3）研究聚合物固化： 如右图固化温度变化酚醛树