新温室气体SF5CF3与还原性自由基的反应研究.pdfVIP

增刊 化 学 世 界 新温室气体SF5CF3与还原性自由基的反应研究 张仁熙． 沈燕． 黄丽， 张建良． 侯惠奇。 (复旦大学环境科学研究所，上海200433) 关键词：温室气体；SF5CF3(三氟甲基五氟化硫)；还原性自由基；汇 SF。CF。是新近发现的含氟强温室气体，是含氟 配气系统、红外样品池、气相色谱进样系统及反 应池见文献[6]。实验中先将石英反应池抽真空到1 化合物生产过程中的副产物。2000年7月，Sturges wT等人在《Science)上发表其研究结果，首次报道Pa以下，定量充人各反应气体，然后在185nm和 253．7 了大气样品中含有SFsCF。[1]。目前估计SF5CF。nm光照下观察其光解情况。反应物和气体 产物主要用气相色谱和傅里叶红外光谱仪分析 在大气圈中的寿命为1000年左右，GWP。。。值为 测定。 C02的17500～18600倍[2]。通过对南极冰芯样品 2结果与讨论 的测量结果证明，大气中SF。CF。浓度自1960年为 2．1 SF5CF3与CH。·的反应 零开始，到1999年已增至0．12ppt，而且以每年6％ 2．1．1反应产物 的速度递增[1]。鉴于SF。CF。的强温室效应和潜在 kPa 的环境危害，了解其在大气环境中的汇去途径愈显 在反应池中充入1．33 SF。CF。气体，用 185 必要。 nm光照10h后进行红外光谱分析，结果表明， 研究表明，SF。CF。在大气中非常稳定，大气中光照前后SF。CF。吸收峰一致，可见185nm光不能 HO·等氧化性自由基与SF。CF。不发生反应，其紫直接分解SFsCF。。 kPa kPa 外吸收波长在155nm以下，在大气对流层和平流 在反应池中充入1．33 SF5CF3和20．2 层范围内不发生直接光解离[3]。R·和H·是大气丙酮气体，混合均匀后用185rim光照4．h，然后进 中主要的还原性自由基，其中CH。·是大气环境中 行红外光谱仪分析．实验结果表明，反应体系中出现 cm-1 最多的烷基之一，主要来源于乙醛和丙酮的光解H]， C：H。、CH．、CO等丙酮分解产物，并在1028 H·主要来自大气中甲醛分子的光解[5]。由于氟原附近出现SiF．的特征吸收峰。 子的电负性很强，可以吸引还原性自由基，有可能形 2．1．2SF5CF3与CH。·的反应机理探讨 由于反应产物中出现SiF。，表明SF。CF3／N酮 成[R…F…CF2SFs]≠(R代表还原性自由基)不稳 定过渡态物质，然后发生脱F的消去反应，从而达 体系在光照过程中生成了HF分子，HF与石英样 到分解SF。CF3的目的。 品池壁(SiO。)反应，生成SiF。．又由于反应体系中只 85 有SF。CF。存在F元素，因此，可以确定在本实验条 因此，本研究拟分别由1 nm光解丙酮产生 C