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三价铬镀铬工艺及阳极材料的研究
胡耀红赵国鹏陈力格刘建平
(510663广州市二轻工业科学技术研究所)
第一章 前言
一、三价铬镀铬意义
镀铬是电镀行业中应用最广的镀种之一。镀铬层具有良好的硬度、耐磨性、耐蚀性的装饰外
观,不仅用作装饰性镀层,还用作功能性镀层,如镀硬铬,利用其微裂纹能储油的特点,还可作
润滑镀层。但长期以来,镀铬使用的是六价的铬酸溶液。铬酸危害性很大,操作工人长期吸入铬
雾会引起头痛、昏迷、鼻炎、鼻穿孔、皮肤溃疡及致癌等;而含铬废水污染河水,其潜在的危害
更大。据有关资料介绍,人类误饮被六价铬污染的水源,可造成全身中毒、变态反应及致癌;用
六价铬污染的水浇灌农作物,可使农作物产生变异:水中含Cr6+超过20ppm可使鱼类致死。因此,
世界卫生组织、美国及英国规定饮用水中Cr”的允许含量不允许超0.05ppm,西方发达国家已开始
限制六价铬镀铬的应用,欧盟国家认为目前电镀精饰业存在的最大问题是六价铬污染。布鲁塞尔
正提出一项ELV指引的修正,建议从2007年起禁止再使用六价铬。我国也规定c,的排放不超过
0.5ppm。
为有效消除Cr6+的污染,用三价铬镀铬替代六价铬镀铬是一种很好的选择。三价铬电镀与六
价铬电镀相比,具有以下优级势: (1)毒性低,三价铬毒性只有六价铬的百分之一。电镀过程
中不产生有毒的铬酸雾, 且镀液浓度低,污水处理简单,只有将废水pH值调到8以上,即可沉淀
出Cr(OH)。;(2)镀液的分散能力和覆盖能力优于六价铬镀铬工艺;(3)光亮电流密度范围比较
宽,适合于形状较为复杂的零件镀铬; (4)电流效率比六价铬镀液高;(5)镀液可在常温下使
用,不需加热设备,节约能源: (6)电镀时,不受电流中断的影响:(7)耐蚀性不低于铬酸镀铬。
二、国内外研究概况
三价铬电镀的研究工作至今已有百余年历史,但由于种种原因,进展比较缓慢。20世纪70年
代,随着科学技术和现代工业的迅速发展,以及人们环保意识的增强,三价铬电镀的研究开发活
司开发了双槽电镀的硫酸盐三价铬电镀工艺;美国Hsrshao公司也开发了三价铬镀铬工艺。
实践
表明,这些工艺存在主要问题是镀液稳定性差、对杂质比较敏感、镀层色泽较暗、难以获得较厚
的镀层等,因而限制了其推广和应用。在国内,屠振密教授等人对甲酸盐电镀三价铬工艺进行了
研究,认为镀液稳定性是影响该工艺工业应用的一个重要因素;沈慕昭、姚守拙、蒋汉赢等到也
对三价铬镀铬工艺进行过研究,但到目前为此,国内三价铬镀铬工艺研究由于未能解决镀液稳定
性问题未见实际应用的报道。
在总结前人研究成果的基础上,我们吸收其成功的经验,正视其失败的教训及问题,总结发
现,以往的三价铬镀铬工艺研究,偏重于镀液本身的研究(当然镀液研究也是很重要的一环),
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而对电镀工艺过程中使用的阳极研究甚少涉及。
在以往的三价铬电镀工艺研究中,使用的阳极几乎都是采用石墨阳极,石墨阳极的主要缺点
是: (1)不能完全抑制六价铬的生成,从而影响溶液的稳定性: (2)在大电流操作时,氯化
物镀液中有氯气析出; (3)阳极溶解成细粉状进入镀液。
阳极是电镀过程中的重要影响因素,它除了有导电功能外,在三价铬电镀工艺中,它还影响
镀液的稳定、镀液的分散能力和覆盖能力等。因此,阳极的研究是三价铬电镀工艺研究的重要方
面。阳极与镀液密切相关,不同的阳极需要不同的镀液相匹配,才能得到满意的效果。
第二章 三价铬镀铬镀液的研究
一、基础溶液
三价铬电镀基础溶液由主盐、导电盐和缓冲剂构成。目前应用于生产的三价铬镀液有两种体
系,体系一为硫酸盐体系,其主盐为硫酸铬、导电盐为碱金属的硫酸盐;体系二为氯化物体系,
其主盐为氯化铬、导电盐为碱金属的氯化物。虽然氯化物体系的导电性能好,但在生产过程中会
产生有毒的氯气,而且氯化物对电镀设备有腐蚀作用,因而我们确定以硫酸盐作为三价铬镀铬的
基础溶液。
二、络合剂
络合剂的选择是三价铬镀铬溶液研究的关键。由文献而知,次磷酸盐、氨基酸盐、甲酸盐、
草酸盐等都可以作为络合剂。络合剂的主要作用是络合溶液中的Cr3+离子,使之以络合物的形式
在一定的电位范围内放电,电沉积出铬镀层;其次还可以络合溶液中的金属杂质,维持槽液
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