超临界二氧化碳介质中过渡金融催化反应研究进展.pdfVIP

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维普资讯 2002年第22卷 有 机 化 学 Vol 22.20O2 第 4期,248—253 Chin~ J~malof 阻沁Otenfistrf No.4.248—253 · 综述与进展 · 超临界二氧化碳介质 中过渡金属催化反应研究进展 宋瑞琦 ,,b,c 曾健青。 钟炳 f中国辩学院广州化学研究所 广州 51o6so) (中国科学院山西煤炭化学研究所 太原030001) (c广东省药学院药学系物理化学教研室 广州 510224) 摘要 超临界舟质 中的化学反应研究是 目前热点研究领域之一 .对超临界 COa介质中过渡金属催化反应研究进行 了总结和述评,同时讨论了有关提高过渡金属催化剂在超临界 c 中溶解度的方法. 关键词 超临界CO=,过渡金属催化反应,过渡金属催化剂,溶解度 DevelopmentsinTransitionM etal·CatalyzedReactionsin SupercriticalCarbonDioxide SONG,Rui.Qi’’· ZENG,Jian.Qing。 ZHONG,Bing (。&埘 n InstituteofChemistry,Chinesec删b ofSciences, 510650) (‰ ∞u招ofCoalc ,d ⅫeAa~em)ofSciences,Tai)v.o~030001) (。Detmr~ rg 一L.’,,& Pharmace~ Cdlege,( 510224) Abstract Thereactionsin supercriticalfluidsareaveryattractiveresearcharea.Thispaperreviewsthe organicreactionsinsupercritical($42)Co2cata1)~dbytransitionmetalcatalysts.Themearlstoenhancethe solubilityofthecatalystsinscCO2arealsodiscussed Keywords supereriticalco2,transition·metalcatalysis,catalyst,solubiliU 超临界二氧化碳 (以下简称 scCO2)无毒 、临界温 找合适的共溶剂和获取亲 co2性物质 (co2.philie 度低 (31屯)且价廉 ,被誉为挥发性有机溶剂的环境 materials)二个方面 本文试图对这些研究进行归纳 友好取代物 ,不仅在萃取 、材料制备等方面得到了广 和提炼,以资同行借鉴 . 泛应用,而且在基础研究领域亦受到广泛重视 ,如作 为过渡金属催化反应介质 ,scCO2的优势突 出表现 1 关于共溶剂 在对气体反应物具有高混溶性,并且便于回收在传 统过渡金属催化反应中难 以回收的过渡金属催化 提高过渡金属催化剂在 scCo,中溶解度 的常用 剂 【 .但其不足之处是大多数过渡金属催化剂在 方法是加入共溶剂 目前用作共溶剂的物质 以烷基 scCO2中难溶或不溶 ,从而大大制约了 scCO2介质 中 醇及其氟取代物为主 . 过渡金属催化反应 的进一步发展和工业化应用,因 ¨n发 现 加 入 甲醇 可 以 使 bis(出e血y1. 此近年来有关研究重点集中在提高 scC% 中过渡金 dithiocarbam

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