新型芳氧苯氧丙酸酯类化合物的合成和杀菌活性研究.pdfVIP

第八届全国新农药创制学术交流会论文集 新型芳氧苯氧丙酸酯类化合物的合成与杀菌活性研究 周银平1，李志念1，顾志强2杨丙连1，李洋1，刘长令1 摘要：以2，3一二氯一5一甲基吡啶为起始原料，经过多步反应，得到芳氧苯氧丙酸酯类化合物，经核磁 验证其结构．初步生测结果表明，部分化合物具有良好的杀菌活性． 关键词：芳氧苯氧丙酸酯类化合物；合成；杀菌活性 芳氧苯氧丙酸酯类化合物是一类重要的防除禾本科杂草的高活性除草剂，发展比较迅速、并不断开发 a)。 日本石原产业公司用吡啶环替代苯环得到的化合物sL一501(Ⅱa)，其除草活性是禾草灵的10倍；通过用吡 啶环替代苯环日本石原产业公司得到了具有内吸活性的毗氟禾草灵(Ⅱb)。 Cl 。Q峡一Cl。心姨 Ia IIa Bc膨。U人o、C拙暑，cU。～‰。 O IIb Ⅱb与Ib活性相似，但Ⅱb具有内吸活性 尽管Ⅱb与Ib活性相似，但Ⅱb具有内吸活性，原因是吡啶和苯相比在疏水性等性质等方面有差别。 在新农药开发中，吡啶环取代苯环后得到的化合物往往表现出更高的生物活性、更好的内吸性或更高的选 择性等心1。为此，本文以陶氏益农公司开发的对水稻安全的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂氰氟草酯为先导化合 物，将芳氧基部分的苯环变成吡啶环，设计如下类型的化合物Ⅲ。 №以◇。r。一一№取p。p 氰氟草酯 III 其中，R为各种小分子烷烃等。 以2。3一二氯一5一甲基吡啶为起始原料，首先制得中间体2，3一二氯一5一氰基吡啶，再制备目的物新型芳 氧苯氧丙酸酯类化合物，同时进行了生物活性的测试。具体合成路线如下： O O cI—H2N一 ·--——-——●’ II I 叱c取三一HO CIo’_■’。。o’一 Cl三一№取三、N7、CI 338 Nc取》H。9。≯。／一Nc取三◇。≯。7 №取三◇。卜R 等№取三勋。P。H 1仪器和试剂 天津分析仪器厂生产的RY—l型熔点仪，Mercury (分析纯)，2一(4一羟基苯氧基)丙酸甲酯(工业品)，其余未加注明均为市售化学试剂。 2实验步骤 2．1 2一[4一(3一氯一5一氰基吡啶基)苯氧基]丙酸甲酯的制备 中，加热回流反应，TLC跟踪至反应完全，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，减压脱溶，得18克固体， 熔点：104—106℃。 2．2 2一[4一(3一氯一5一氰基吡啶基)苯氧基]丙酸的制备 pH=2左右，析出固体，过滤，干燥得到13．9克固体。收率8l％，熔点：164—166℃。 2．3 2一[4一(3一氯一5一氰基吡啶基)苯氧基]丙酰氯的制备 温回流反应6小时。反应结束后，减压除去过量的氯化亚砜，即得目标产物0．4克，收率80％。 2．4 2一[4一(3一氨一5一氰基吡啶基)苯氧基]丙酸乙酯的制备 ℃下搅拌反应8小时，反应毕，减压脱去甲苯，并加入水和乙酸乙酯，取有机层，用水洗涤，干燥，减压 脱溶，残留物经柱层析得0．2克油状物。 同法合成其他新化合物，具体结构见表1。 表l化合物结构及其1H核磁共振光谱(CDCl。，6ppm)数据 化合物编号 R 熔点／℃ 1HNMR l H 164．166 4