聚氨酯-丙烯酸酯复合细乳液的合成与结构研究.pdfVIP

聚氨酯一丙烯酸酯复合细乳液的 合成和结构研究 2 Alain 王春鹏1 金立维1 林明涛1 储富祥1 GUYOT (1．中国林业科学研究院林产化学工业研究所南京210042； 2．法国国家研究中心聚合物反应工程实验室法国69616) 扩链的聚氨酯(PU)，再经过甲醇或甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)封端后溶解在丙 烯酸酯单体中，超声乳化后由过氧化苯甲酰(BPO)引发进行自由基细乳液聚 合。NCO和OCH3为端基的PU构成的复合乳液GPC谱图都呈现两个峰，粒子 主要为聚氨酯扣聚丙烯酸酯两种聚合物分子水平的共混，通过DSC和丌IR分 析发现聚氨酯的软段和丙烯酸酯具有更好的相溶性，提高了PU软段和硬段相 分离的程度。甲基丙烯酸封端的复合乳液生成交联型聚合物，PU的硬段和硬 段间的氢键也受到了破坏。复合聚合物膜表面元素含量和本体接近，表明复合 细乳液粒子没有形成核一壳型结构。 关键词：聚氨酯；丙烯酸酯；复合细乳液；端基 高分子功能性材料的研究盛行，要求高分子材料的性能、功能多元化。作为制备高 分子材料的重要手段之一的乳液聚合，也从组分和粒子结构的单一型向复合型转变，制 备多种聚合物成分共有及特殊粒子结构的聚合物乳液。丙烯酸酯一聚氨酯复合乳液的 研究始于上世纪八十年代初。在水性聚氨酯分散液中直接进行丙烯酸酯单体的聚合和 丙烯酸酯的共聚、聚氨酯缩聚同时进行的“即时共聚法”是制备聚氨酯一丙烯酸脂复合乳 液最常用的方法¨。3]。这些研究为了提高复合乳液的稳定性，一般都在聚氨酯结构上引 入一定量的亲水性基团，因此复合乳液耐水和耐溶剂等性能降低。如何采用憎水性的聚 氨酯直接制备聚氨酯一丙烯酸酯复合乳液，从而最大限度的发挥聚氨酯的性能是该复合 乳液研究的难点。 典型的细乳液聚合的粒径在50一500nm，利用离子型和非离子型的乳化剂克服了粒 子之间的相互作用，共乳化剂克服奥斯特瓦尔德熟化作用保持粒子数目和大小不变。由 于粒子小，所以粒子的总表面积很大，吸附了绝大部分的乳化剂，使得水相中的游离态乳 化剂量极低，不能形成胶束。因此，在聚合过程中，胶束成核和均相成核的几率比较少， 单体液滴成核为主要的成核方式。单体液滴也成为主要的聚合场所，单体液滴之间几乎 不发生物质交换，每个单体液滴成为一个独立的纳米级反应器HJ。当聚合物溶解在单体 53 中，然后进行细乳液聚合，可以得到含有该聚合物的复合高分子粒子，有效的解决了聚合 过程中憎水性聚合物析出的难题。该方法已成为当今复合高分子乳液的研究热点，并成 功地应用于丙烯酸一醇酸树脂”J、环氧一丙烯酸酯∞】、不饱和树脂一丙烯酸酯【7J、聚氨酯 一丙烯酸酯旧1等体系的复合乳液制备中。 本实验首先采用丙烯酸酯单体作为制备聚氨酯的溶剂。然后，再利用聚氨酯的憎水 性使得细乳液粒子达到稳定。这样，在整个制备过程中没有采用其它的溶剂和小分子有 机物，完全克服小分子有机物对空气的污染。本课题已经对聚氨酯一丙烯酸酯复合细乳 液聚合动力学【9]、复合和共混、机械性能、表面性能等方面进行研究报道[Io．111。本文主要 对以NCO、OCH，或甲基丙烯酸为端基的聚氨酯对聚氨酯一丙烯酸酯复合高分子材料的 分子量及其分布、结构进行对比研究。 1 实验部分 1．1 主要试剂 后使用。l，4一丁二醇由Aldrich公司提供，经真空脱水后使用。异佛尔酮二异氰酸酯， 甲酰由Aldrich公司提供。十二烷基硫酸钠(SDS)由Acros公司提供。 1．2合成和聚合 1．2．1聚氨酯制备 首先向一个配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮气装置的1000ml的反应器中，通 80℃。反应约2h后。加入一定量的丙烯酸单体作溶剂，再滴加BDO进行扩链，至理论 Table1 andcharacterizationof Recipe polyurethane Molaf