Mg%2fAl水滑石催化合成聚碳酸酯二醇地研究.pdfVIP

中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2007年年会论文集 Mg／A1水滑石催化合成聚碳酸酯 二醇的研究 封悦霞1一，殷宁1，赵雨花1，李其峰1，王军威1，亢茂青1，王心葵” (1．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西太原030001： 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要本工作制备了Mg—Al水滑石，并将其进行了焙烧和再水合的处理，对三种催化剂进行 了表征，并对其应用于催化合成PCDL的反应进行了研究。 关键词 聚碳酸酯二醇(PCDL)Mg—A1水滑石焙烧再水合催化 聚氨酯是一类重要的有机高分子材料，它是由多元醇和多异氰酸酯通过加成聚合 而得到的。目前工业中常用的多元醇主要是聚酯多元醇和聚醚多元醇。其中，聚酯型 聚氨酯材料不耐水解，聚醚型聚氨酯材料的机械强度、耐热性能、耐光性以及耐氧化 性较差。而用聚碳酸酯二醇(PCDL)做原料得到的聚氨酯克服了上述的缺点，具有优 良的力学性能、耐水解性和耐体内氧化性，所以PCDL被认为是目前性能最优的多元醇 化合物n’2|。其合成方法有光气法、二氧化碳环氧化物调节共聚法口·4|、环状碳酸酯的开 环聚合法∞3、小分子碳酸酯酯交换法畸~1叫等。其中，由于原料易得、生产安全等优点， 酯交换法是目前普遍看好的一种技术；另外小分子碳酸酯，尤其是碳酸二甲酯的非光 气合成已经实现了工业化，这赋予酯交换法以更广阔的发展前景。文献上已报道了许 多催化剂可用于本反应，但它们都还有一些缺点，例如：含钛化合物催化剂价格较高， 且易使PCDL黄变；使用强碱如碱金属或碱土金属或其醇盐时，易使预聚体过快凝胶； 有机锡化合物是潜在的致癌物…，121；另外，这些催化剂都是均相催化剂，不易与产物分 离。因此，亟需寻找一种活性高、易分离、价格低廉、符合绿色环保要求的非均相催 化剂。水滑石(HT)是一种阴离子型层柱化合物n3}，其中Mg／A1水滑石是最常见的一 种，它具有很好的热稳定性和化学稳定性，可用作加氢、聚合、重整、裂解、费一托合 成、催化氧化、酯化等反应的催化剂。HT经焙烧所得的复合金属氧化物具有比前驱体 更大的比表面积和很强的Lewis碱性位，也是一类重要的催化剂和载体n4|。最近有文 193 中国聚氨酯工业协会弹性体专业委员会2007年年会论文集 5|。 献报道，焙烧后的水滑石经过再水合可以提高其催化活性n 本文首次将Mg／AI水滑石应用于催化合成PCDL，发现其具有较高的催化活性，提 供了一种合成PCDL的绿色环保路线。 1实验部分 1．1原料 碳酸二甲酯(DMC)：购于上海圣宇化工有限公司，纯度99．5％，在使用之前蒸馏， 且用分子筛(4A)进行干燥处理。1，6一己二醇(HD)：购于上海启迪化工有限公司，纯 度99．9％，在使用之前减压脱水。六水硝酸镁、九水硝酸铝均为分析纯试剂。 1．2催化剂的制备和表征 ， mol mol 将X Mg(NO。)。e6H。0和Y A1(NO。)。·9H：0溶于100ml蒸馏水中制成溶液 mol Na：CO。也溶于i00ml蒸馏水中制成溶液B，其 A，另取2(x+y)molNaOH，和0．5y 入100ml蒸馏水，在快速搅拌下将其温度升至333K，然后在此温度下在1h内将溶液 A和B并流滴加入烧瓶中，在滴加过程中使混合溶液的pH值保持在8～lO之间，滴加 完毕后通过加入NaOH调整终点pH值为10，之后保持温度不变快速搅拌2h，再在同一 温度下静置24h，最后抽滤、水洗至滤液的pH值为7。将所得的白色固体先在333K下 ml／min)12h进行再水合，所得样品标记为HTr4。 AXS’SD8ADVANCE 采用Brucer X一射线粉末衍射仪表征其晶体结构(XRD谱图)；