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在球坐标系下拉普拉斯算符的形式为: Δ2=1r2??rr2??r+1r21sinθ??θsinθ??θ+1r21sin2θ?2??2.(4.13) 在球坐标系下。定态薛定谔方程可写为: ?22m1r2??rr2?ψ?r+1r21sinθ??θsinθ?ψ?θ+1r21sin2θ?2ψ??2+Vψ=Eψ.(4.14) ψ(r,θ,?)=R(r)Y(θ,?).(4.15) 把上式代入式4.14,我们得到: -?22mYr2ddrr2dRdr+Rr2sinθ??θsinθ?Y?θ+Rr2sinθ2?2Y??2+VRY=ERY. 两边同时除以RY并乘以-2mr2/?2: 1Rddrr2dRdr-2mr2?2Vr-E+1Y1sinθ??θsin θ?Y?θ+1sin2θ?2Y??2=0. 上式第一个花括号里的项仅与r有关,而其他的仅与θ和?有关;所以,每项必须为一个常数。以后我们将讨论到,3我将把这个分离常数写做l(l+1): 1Rddrr2dRdr-2mr2?2Vr-E=l(l+1);(4.16) 1Y1sinθ??θsinθ?Y?θ+1sin2θ?2Y??2=-l(l+1).(4.17) s=1的三个态为(用sm〉表示): 11〉=↑↑ 10〉=12(↑↓+↓↑)1-1〉=↓↓ s=1(三重态).(4.177) 这称为三重态。 00〉=12(↑↓-↓↑) s=0(单态).(4.178) * * 第4章 三维空间中的量子力学 4.1 球坐标系中的薛定谔方程 4.2 氢原子 4.3 角动量 4.4 自旋 4.1 球坐标系中的薛定谔方程 4.1.1 分离变量法4.1.2 角动量方程4.1.3 径向方程 4.1.1 分离变量法 图4.1 球坐标:半径r,极角θ,方位角?。 4.1.2 角动量方程 B4-1.TIF Yml(θ,?)=ε(2l-1)(l-m)!4π(l+m)!eim?Pml(cos θ), (4.32) 表4.3 前几个球谐函数,(cos?θ) 表4.4 前几个球贝塞尔和球诺依曼函数,(x)和(x);x很小时的渐进形式。 图4.2 前4个球贝塞尔函数图 4.2 氢原子 4.2.1 径向波函数4.2.2 氢原子光谱 图4.3 氢原子 4.2.1 径向波函数 E=-m2?2e24πε021n2=E1n2, n=1,2,3,…(4.70) 这就是著名的玻尔公式。 a=4πε0?2me2=0.529×10-10m(4.72) 是所谓的玻尔半径。 态(即能量最低的态)是n=1的态;把物理常数代入,我们有: E1=-m2?2e24πε02=-13.6eV.(4.77) 显然氢原子的结合能(也就是电离基态电子所需要的能量)为13.6 eV。 氢原子基态为 ψ100(r,θ,?)=1πa3e-r/a.(4.80) 归一化氢原子波函数是 ψnlm=2na3(n-l-1)!2n[(n+l)!]3e-r/na2rnal[L2l+1n-l-1(2r/na)]Yml(θ,?).(4.89) 图4.4 前几个径向波函数(r)的图像 表4.5 前几个拉盖尔多项式,(x) 表4.6 一些关联拉盖尔多项式,(x) 表4.7 氢原子前几个径向波函数,(r) 4.2.2 氢原子光谱 图4.7 氢原子的能级和跃迁光谱 4.3 角动量 4.3.1 本征值4.3.2 本征函数 4.3.1 本征值 图4.8 角动量的梯形态 图4.9 角动量态(l=2) 4.3.2 本征函数 Lz=?i???.(4.129) L2=-?21sin θ??θsin θ??θ+1sin2θ?2??2.(4.132) 4.4 自旋 4.4.1 自旋1/24.4.2 磁场中的电子4.4.3 角动量的叠加 4.4.1 自旋1/2 σx≡0 11 0, σy≡0 -ii 0, σz≡1 00 -1.(4.148) 这就是著名的泡利自旋矩阵。 4.4.2 磁场中的电子 图4.10 在均匀磁场中的进动 图4.11 施特恩-格拉赫实验装置示意图 4.4.3 角动量的叠加 4-12.TIF * * *
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