制备低不饱和度聚醚多元醇用DMC催化剂的研究进展.pdfVIP

化学推进剂与高分子材料 ·8· Chemical Materials 2012年第10卷第2期 PropellantsPolymeric 制备低不饱和度聚醚多元醇用 DMC催化剂的研究进展 赵巍 (黎明化工研究院，河南洛阳471000) 摘要：介绍了近年来聚醚多元醇的产能与需求。综述了双金属氰化络合物(DMC)催化剂的研 究进展，总结了现有技术中DMC制备技术的共同点，并展望了进一步提高DMC催化剂性能和改善 聚醚多元醇性能的研究方向。 关键词：低不饱和度聚醚多元醇；DMC催化剂；聚氨酯；合成工艺；进展 中图分类号：0643．36文献标识码：A 文章编号：1672—2191(2012)02—0008-06 聚醚多元醇又称聚氧化烯烃多元醇，它是用 熟。国内许多厂家通过技术引进、自主研发等方 含活泼氢基团的化合物作起始剂，在催化剂存在 式形成一定的生产规模。尤其近几年来，国内大 下使单环氧化物开环聚合制得的。聚醚多元醇是 型聚醚厂纷纷扩产，聚醚多元醇品种型号基本齐 一种重要的化工原料，它的最大用途是合成聚氨 全，产品质量以及稳定性也大幅提高。国内企业 酯(PU)树脂类产品，如泡沫塑料、黏合剂、胶黏在生产技术、设备、管理方面都有长足的进步， 剂、弹性体等。此外，还可用作非离子表面活性 因此其产品的质量与进口产品的已不相上下。 剂、润滑剂、液压流体、热交换流体等。 随着聚氨酯的迅速发展，我国聚醚多元醇的 1聚醚多元醇的产能与需求 万t，而需求相应增加到84万t和93万t。截至 聚醚多元醇的合成【11是从20世纪30年代开 2008年底，我国聚醚多元醇产能达124万t／a。 始的，它最初应用于非离子表面活性剂领域。经 2009年产能达160万t／a，产量达100万t。 过几十年的发展，聚醚多元醇的产量逐年增多。 2 DMC催化剂的研究意义 世界聚醚多元醇生产装置规模较大，生产也较集 中，主要掌握在几家大型跨国公司如巴斯夫、拜 在聚醚多元醇的最初生产中，大多以KOH为 耳、陶氏化学和壳牌化学公司手中。表1列出世 催化剂，以含活泼氢的化合物(如多元醇、水、胺 界2001u2009年聚醚多元醇的生产能力和需求。等)为起始剂，通过环氧化物的阴离子开环聚合制 备聚醚多元醇。用这种方法生产聚醚多元醇，虽 表1世界2001--2009年聚醚多元醇生产能力和需求 然催化剂KOH价格相对较低，但聚醚精制时间较 Tab．1Productionanddemandofworldwide capacity 2001—2009 polyetherpolyolsduring 万t／a 长。另外不能生产高磁低不饱和度聚醚，在生产 年份200120022003200420052006200720082009 每官能度具有瓦1500的聚醚多元醇时，产品 产能497．5508．5521．5520．5540．5610．6662675693 中的单官能度副产物含量较大，从而大大降低聚 需求351．2365．0387．8412．3438．3466．7496536563 醚多元醇的质量，限制了聚醚多元醇的应用。以 根据美国商业情报机构全球市场研究公司的 KOH为催化剂时，聚醚多元醇的聚合机理如下： 一份报告，全球对多元醇的需求2012年预计达到 693万t。 通用聚醚多元醇的工业化制造技术已相当成