取代脲类化合物合成研究进展.pdfVIP

2010年第17卷第3期化工生产与技术 ChemicalProductionand ·33· Technology 取代脲类化合物合成研究进展 胡 伟 谢建伟 许建帼谢艳徐丽丽 (衢州学院，浙江衢州324000) 摘要总结了目前光气或基于光气的异氰酸酯法、由肼类化合物反应法、重排反应法、取代 脲置换反应法、催化羰基化法和微波法等6种制备取代脲的方法．并评价了其优缺点。笔 者提出的采用双(三氯甲基)碳酸酯试剂与胺反应的方法，选择性高、收率高，成本低廉、安 全性好．有望成为工业合成对称脲、非对称脲和环脲等化合物的一条环境友好途径。 关键词取代脲类化合物；双(三氯甲基)碳酸酯；合成；进展 文献标识码A DOI 中图分类号TQ251．1 10．3969／j．issn．1006—6829．2010．03．0010 取代脲是一类极为有用的重要精细化学品．可 广泛用于除草剂、杀虫剂、植物生长调节剂和医药等 Q贝a百RNH2蹦N几Oai烈c。 的中间体IlI。 在对称或非对称取代脲的结构单元中含有不同 R’ 取代的肽键。故大多具有生物活性．且不对称脲单元 是许多酶抑制剂和生物模拟肽的常见结构121。此特 点使得它们在医药、生物领域中具有举足轻重的地 位，不仅在除草(如灭草隆、甲氧隆、敌草隆等)、杀虫 例如植物生长调节剂苯基吡啶基脲类化合物的 (如除虫脲、灭幼脲、氟铃脲等)、杀菌(如三氯均二苯 制备，其合成反应如下式[3】： 脲、3一三氟甲基o。4’二氯二苯脲)以及植物生长调 节等方面具有重要用途，而且许多酶抑制剂、生物模 拟肽等生物活性物质．如作为细胞周期依赖激活酶 艿+也bR— 的抑制剂．不对称取代脲中的羰基和氨基通过氢键 而与酶进行结合，阻断细胞的生长周期，使细胞死 亡；还有一些脲类化合物在医药上用作抗肿瘤试剂， 以及用来治疗动脉硬化和高血脂，抑制胆固醇乙酞 L膏R O--nN一＆HN 转移酶的活性等；此外脲类化合物还可作为石油、烃 类燃料以及聚合物的添加剂，如抗氧剂、抗沉淀剂、 工业上的灭鼠优也用此方法合成：先用对硝基 缓蚀剂等。 苯胺与光气反应合成中间体对硝基苯基异氰酸酯， 这些药剂是行业领域的重量级品种。市场份额 再在甲苯中于40℃下，与3一氨基甲基吡啶反应，从 很大，因此取代脲清洁合成课题的研究具有很重要 而合成灭鼠优。 这种方法原料具有高毒性。并且反应中生成大 的现实意义和良好的应用前景。 量强腐蚀性和污染性的含氯废物．造成设备的严重 1 光气或异氰酸酯法 腐蚀及产品后处理上的困难：同时．异氰酸酯的活性 工业上合成取代脲的传统方法是采用光气或基 非常高，需要在无水、无氧、氮气保护氛围下进行反 于光气的异氰酸酯法。合成取代脲最常用的方法还 应，因此对实验的技术要求特别高，操作比较复杂。 是异氰酸酯与胺的加成。反应式为： 虽然此反应产率较高．工艺也很成熟，却不符合绿色 基金项目：浙江省科技厅2008重点科技攻关项目(2008C210360)，浙江省教育厅2007高校科研重点项目 收稿1：1期：20lo．-04—02 万方数据 ·34·