运用全二维气相色谱-飞行时间质谱分析石油组成.pdfVIP

运用全二维气相色谱．飞行时间质谱分析石油组成 王广利1，”，师生宝1一，王培荣1，一，王铁冠1，2 1．油气资源与探测国家重点实验室，中国石油大学(北京)，北京102249 2．中国石油大学(北京)地球科学学院 3．长江大学地球化学系，湖北荆州 石油是由包括藻类、细菌、浮游动物等在内的各种水生生物和陆生高等植物经过搬运、沉降、沉积和 埋藏后历经成岩作用和热降解作用形成的极其复杂的混合物，其中所包含的生物、地质和环境信息一直是 m×0．25mmX0．25 mX0．25mm NP／P柱组合：1D：HP5，30 pm或DB5，60 O．25 mmX0．25岬)分析了轻质油、黑油、稠油和固体沥青可溶物等一系列样品，获得了极其丰富的分子 标志物组成信息。从初步的结果来看，该仪器较传统的气相色谱．质谱具有巨大的进步和优势，表现在以下 几个方面：(1)可实现对原油中可气化组分的一次性完全分离。在一维非极性色谱柱分离的基础上，二维 极性柱可以实现对链烷烃、单环一五环饱和烃、单环和多环芳烃、含杂原子多环芳烃等进行有效分离，提 高了分析效率；(2)由于正构烷烃与分子标志物在二维柱上被完全分开，不需络合便可消除正构烷烃碎片 对分子标志物(如甾烷)定量时的影响和干扰，也可消除不同分子标志物碎片相互之间的影响，提高了定 量的准确性；(3)将饱和烃和芳烃分子标志物参数关联使用，提供了更多的地质参数，如三芳甾烷／单芳甾 烷／甾烷之间的比值参数；(4)一些难以分离的化合物得到有效分离，如生物降解油中的藿烷与25-降藿烷 系列。 基于以上结果，全二维色谱．飞行时间质谱分析技术为解决我国多源多期成藏的叠合盆地目前油气勘探 和石油地质研究中遇到的诸多难题提供了新的途径。比如说，定量确定混源油比例提供全面信息，最大程 度上避免了传统色谱．质谱分析时只分析部分提取离子带来的“一叶障目，不见森林”的现象；它对于研究 非常规油气资源(如凝析油、稠油、固体沥青等)成因也可提供新的和更为全面的数据。对龙门山固体沥 青样品抽提物的分析表明，全烃组分中具有丰富的二苯并噻吩和苯并萘并噻吩系列，高含量的30一降藿烷、 C，，藿烷、伽玛蜡烷、孕甾烷、A．降胆甾烷等特色生物标志物，预示着它生成于高硫、强还原的咸化环境， 而且可能与寒武系．前寒武系古老的烃源岩有关。进一步的分析发现，在相同或类似的分析和数据处理条件 下，生物降解油和轻质油中分子标志物的种类大约仅为正常原油的一半或更少，表明不论是热降解作用还 是生物降解作用其最终结果都是导致那些不稳定化合物的减少；而固体沥青样品中分子标志物种类高于正 常原油，加之较高的抽提物含量。表明它并非是原油热蚀变形成，同时样品也未受到明显的生物降解作用， 最可能的成因是原生的高硫性和抬升过程中的分馏效应导致。“UCM”llpUnresolved 分辨复杂混合物)，是严重降解原油在进行气相色谱．质谱(或色谱)分析时在总离子流谱图上形成的一个 “鼓包”，其组成一直不得而知。全二维色谱．飞行时间质谱所做的初步结果表明，“UCM”系由正构烷烃、 异构烷烃、环烷烃(单环～五环)等不同系列的有机化合物组成，它们与组成正常未降解原油的化合物基 本一致，表明“UCM”是烃类被降解并损失后剩余产物的集合体。而且，“UCM”随着原油降解程度的增 度等动力学因素有关。 参考文献： 1．Peters,K—E 011 inseabottom H．，2002．Control intensitylevelofbiodegradationsediments．Organic 2．Wenger,L．M．，isaksen,Gofhydrocarbonseepage 33，i277—1292． Geochemistry 第一作者简介：王广利，男。山东广饶人，1973年12fl生，现就职于中国石油大学(北京)地球科学学院，主要从事分子有机地球化 109．Fanaih 学研究．通信地址：北京市昌平区府学路18号中国石油大学地学院(102249)．电话：010-89731