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有机-无机纳米杂化材料 有机/无机纳米杂化的特点 有机/无机纳米杂化材料的类型 有机/无机纳米杂化结构材料 有机/无机纳米杂化功能材料 材料的分类 组成 金属材料 无机非金属材料 有机高分子材料(聚合物) 复合材料 特性和用途 结构材料 功能材料 生物物质 生物活性 对环境极度敏感。 无机物纳米微粒的结构特性 纳米微粒表面的原子或分子单元在整个粒子中占有很大的比重 纳米材料中晶体内缺陷出现的几率小。 纳米材料可以兼顾无机物分子的分立能级和半导体的连续谱的优点。 量子尺寸效应 组成的方式要较大尺寸粒子的组成方式多得多 纳米组装体 高密度 多功能 高集成度 高密存储能力 协调和协同效应 材料透明 可用于光学通讯,满足了信息时代人们对材料的要求. 制备手段 表面活性剂法 Self-assembly based on weak interaction such as hydrogen bonding (3-5 kcal/mol), electrostatic interactions, Van der Waals forces (1 kcal/mol), π-πinteraction, solvophobic interactions, and capillary forces. Micelles, emulsion, or liquid crystals as structure-directing agents 嵌段共聚物法 Sol-gel方法制备玻璃或陶瓷的优点 多组分氧化物化学组成十分稳定,可按化学方法配比。由于起始溶液是分子级或原子级混合,制得的玻璃和多组分陶瓷具有均匀的成分。 化学成分有选择地掺杂,纯度高。 可制备具有一定气孔或致密度的样品,不通过化学变化而改变结构,用超临界干燥法形成无开裂和无气泡的块状产品。 无法熔融的玻璃组分,可从溶液中拉制纤维和薄膜。 有机/无机纳米杂化材料的类型 分子间小分子杂化 分子内自杂化 大分子混合杂化 大分子间反应杂化 预聚体杂化 嵌段共聚物杂化 分子间小分子杂化 分子内自杂化 大分子混合杂化 大分子间反应杂化 使聚合物官能化,带有硅烷,硅烷醇或其它官能团,它们可以与金属烷氧化物共同水解和缩合; 利用已存在于聚合物中的官能团; 利用单体RSi(OR)3,R是可在光照或加热情况下聚合的基团。 预聚体杂化 嵌段共聚物杂化 杂化材料的表征 跟踪反应过程:荧光光谱法,核磁共振法,动态光散射法等, 结构和形态表征:小角X射线散射法,电子显微镜,原子力显微镜等. 荧光光谱法 小角X射线散射法 电子显微镜 有机高分子/无机纳米杂化结构材料 加入少量一种组分改善力学性能 可调节的性能 加入少量一种组分改善力学性能 可调节的性能 有机/无机纳米杂化功能材料有机/金属杂化功能材料 有机/半导体纳米杂化功能材料 有机/复合氧化物纳米杂化功能材料 应用前景展望 结构材料具有适宜的力学性能 涂料 光学 电子学上应用 生物学上的应用 谢 谢 ! 图10.15 Au粒子的尺寸控制 a) 2.5; b) 4; c) 6nm 图10.16 透射电镜照片 (a)嵌夹型杂化材料(左) (b) 剥离型杂化材料(右) 图10.17 尼龙6/蒙脱土杂化材料的相对模量随蒙脱土体积分数的变化 图 10.18 压缩应力-应变曲线比较, 非收缩有机-无机互穿网络 (HEMEA/SiO2(20%)) 和传统的纤维增强复合材料(HEMEA/玻璃纤维(20%)) 图14-12纳米微粒在嵌段共聚物胶束中形成示意图I)在选择性溶剂中形成胶束; II)加入前驱体III)转变成单一金Au粒子 这种途径的好处在于(1)薄膜的组装在动力学控制下,允许快速成膜和很宽的制备条件; (2)纳米微粒和聚合物基体之间的相互作用降至最低。 图14-13 Au 粒子尺寸控制a)2.5;b)4;c)6nm 图14-11 CdS 紫外-可见光谱,粒子的半径为a)6.4, b)7.2, c)8.0, d)9.3, e)11.6, f)19.4, g)28, h)48A 图14- 14PPV/CdSe样品的电学特性,电流-电压及光强-电压曲线 图14-18 透射电镜照片(a) BaTiO3/SBS薄膜的截面 (b) BaTiO3/S-MAH薄膜 * * 高强度 高刚性 高硬度 光、电、磁功能材料 长期稳定,使用寿命长 加工成型较难的问题 材料的特点 无机物 易于成型加工 结构材料 光、电、磁功能材料 长期稳定性较差 有机高分子 表 14-1 随纳米粒子尺寸变化表面原子所占百分数 99 30 1 80 2.5?102 2 40 4?103 4 20 3
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