N-甲基哌嗪与乙酸乙酯、乙酸丁酯二元混合体系在298．15—313．15K的体积及黏度性质.pdfVIP

Vo1．34 高 等 学 校 化 学 学报 No．8 2013年 8月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSI13ES 1924～1928 Ⅳ-甲基哌嗪与乙酸乙酯、乙酸丁酯二元混合体系 在 298．15—313．15K的体积及黏度性质 李 丹 ，方文军 ，刘 莉 ，吴 倩 ，张洪艳 ，孙晓 日 (1．潍坊学院化学化工与环境工程学院，潍坊 261061；2．浙江大学化学系，杭州310027) 摘要 测定了Ⅳ_甲基哌嗪+乙酸乙酯和 Ⅳ-甲基哌嗪+乙酸丁酯2个二元混合体系在298．15，303．15，308．15 和313．15K的密度和黏度数据，并计算了Ⅳ一甲基哌嗪+酯二元混合体系的超额摩尔体积 ( )和黏度偏差 (An)，用Redlich-Kister多项式关联了二元体系的超额摩尔体积与组成的关系，用4个半经验公式关联黏度 数据并关联了二元体系的黏滞性活化参数．结果表明，Ⅳ一甲基哌嗪+乙酸乙酯和Ⅳ一甲基哌嗪+乙酸丁酯二元 体系在所测温度范围内的超额摩尔体积为正值，黏度偏差为负值，且二元混合体系在混合过程中焓驱动居 于主导地位． 关键词 二元混合体系；N．甲基哌嗪；超额摩尔体积；黏度关联 中图分类号 0645 文献标志码 A 哌嗪类化合物是一种重要的化工中间体原料，常用来合成季铵盐类表面活性剂、医药中间体、染 料等精细化工产品，也可用于农药、塑料等行业．Ⅳ一甲基哌嗪(NMP)是一种具有特殊分子结构的重要 哌嗪衍生物，常温下为液体，易与液态醇、酯、烷烃等互溶 ¨J．在哌嗪类季铵盐的合成中常用乙酸乙 酯、乙酸丁酯等作为溶剂．密度和黏度是重要的热力学数据，是化工设计和过程优化不可缺少的基础 物性 4’J．本文讨论了Ⅳ．甲基哌嗪与乙酸乙酯和乙酸丁酯组成的二元混合体系分别在298．15，303．15， 308．15和313．15K下的体积性质和黏度性质的变化规律，计算了Ⅳ-甲基哌嗪+乙酸乙酯和Ⅳ．甲基哌 嗪+乙酸丁酯2个二元体系的超额摩尔体积 (vEot)和黏度偏差 (An)，用半经验公式关联二元体系的黏 度数据，还关联了二元体系的黏滞性活化参数．研究了NMP与酯类组成体系的体积性质、黏度性质和 相平衡性质，对于深人了解 Ⅳ．甲基哌嗪的热力学特征以及其作为添加剂或中间体的开发研究都具有重 要的理论意义和参考价值． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 Ⅳ甲基哌嗪、乙酸乙酯和乙酸丁酯均为分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司． MettlerToledoAL204天平(精度为0．0001g)，梅特勒一托利多公司；AntonPaarDMA5000型振荡管 式数字密度计，奥地利安东帕公司；Ubbelohde黏度管，台州市椒江玻璃仪器厂；HAAKEDC50一B7加 热循环水浴(精度0．01K)，美国ThermoScientific公司． 1．2 实验过程 用称重法配制不同组成的二元混合体系．纯物质及其二元混合物的密度(P)采用数字密度计测定， 测量精度为0．0001g／cm ，密度测量的不准确度为~5x10 g／cm。，循环水浴温度用HAAKE恒温系统 稳定至±0．O1K．测量前用二次重蒸水和分析纯丙酮清洗 u型振荡管，并用二次蒸馏水校正仪器．运 动黏度()用 Ubbelohde黏度管测定，液体流经黏度管的时间测量精度为0．01s，测量结果为3次测量 的平均值，且每两次实验测量差值不大于0．2s，根据公式 ,／I= ／p可以得到动力黏度()，黏度测量的 收稿 日期：2013-02-27． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号和山东省科技发展计划项 目(批准号：2012YD17007)资助 联系人简介 ：李 丹，女，博士，讲师，主要从事化学热力学研究．E-mail：danli830109@163．corn 李 丹等：N-V基哌嗪与乙酸乙酯、乙酸丁酯二元混合体系……体积及黏度性质 1925 不准确度为土0．008mPa·S． 2 结果与讨论 2．1 超额摩尔体积和黏度偏差 不同组成的NMP+7,酸乙酯和NMP+~酸丁酯二元体系在 298．15，303．15，308．15和313．15K时 测定的密度和黏度数据列于表 1．