N-叔丁氧羰基-甲磺酸脯氨酯的合成.pdfVIP

第28卷 第2期 西华 师范大学 学报 (自然科 学版 ) 2007年6月 Vol.28 No.2 JournalofChinaWestNormalUniversity(NaturalSciences) Jun.2007 文章编号:1673-5072(2007)02-0204-03 N一叔丁氧碳基一甲磺酸脯氨醋的合成 杨 卉，蒋晓慧，陈 林 (西华师范大学化学化工学院，四川南充 637002) 摘 要:采用了价格低廉的天然手性化合物L一脯氨酸为原料，通过以下三个连续步骤:(1)用NaBH,/I2体系直 接还原成L一脯氨醇}(2)用(Boc)20保护得到N一叔丁氧YX基一L一脯氨醇,(3)和甲烷磺酞抓反应合成了产率为 %%的N一叔丁氧拨基一甲磺酸脯氨醋，其结构经’H-NMR确证. 关键词:L一脯氨酸;还原;醋化;化学合成 中图分类号:0621.34 文献标识码:B 手性L一氨基醇及其它的衍生物是良好的中间体，有着广泛的用途.有报道它们可以用作催化剂，其适 用范围广，催化活性高，对映选择性好，催化剂前体易于制备和回收等优点，倍受化学界的关注[’一’].作为中 间体，甲磺酸氨基醇醋可以转变为许多性能更优的其它化合物，如何永炳6〔〕等人合成的手性氮丙陡试剂，作 为亲电试剂可以广泛的用于有机合成中.随着对环境保护要求的提高，人们越来越关注各类产品的安全性、 温和性，天然手性化合物L一脯氨酸是一种安全、廉价的试剂，通过还原就可以得到L一脯氨醇 还原它的方 法有两种(1)间接还原法:以L一脯氨酸为原料，经醋化、中和，然后用NaBH4还原[[8;(2)直接还原法:将L 一脯氨酸用AlLiH4直接还原’〔〕.前者工艺繁琐;后者操作苛刻，对试剂的无水处理要求非常严格，且后处理 很麻烦，并且AILiH4很昂贵，使其实际应用受到限制，因此实验室通常采用前一种方法.本文使用廉价的 NaBH4/1,体系来直接还原L一脯氨酸，再经过保护、醋化后合成了N一叔丁氧碳基一甲磺酸脯氨酷. 1 合成路线 OH (Bo020 Z OOH OHCHTS02CI。 OS02CH3 THF reflux 入 I CH2CI2 H B 曰aN 2 实验部分 · 2.1 仪器和试剂 旋转蒸发仪(上海申顺生物科技有限公司);双目显微熔点测定仪XT-4(北京泰克仪器有限公司);L- 脯氨酸(国药集团化学试剂有限公司);NaBH4,12,THF,CH,Cl,,KOH,McOH，石油醚，乙酸乙醋，无水乙醇， 无水NaS04，硅胶H，甲烷磺酞氯(成都科龙化工试剂厂);三乙胺(重庆东方试剂厂);THF经无水无氧处理; CHZC12,McOH，石油醚，无水乙醇，乙酸乙酷，三乙胺重新处理蒸馏后使用. 2.2L一脯氨醇的制备[10] 将一干燥的500mL三颈瓶中加入NaBH4(7.9g,0.21mole),L一脯氨酸(10g,0.087mole)和THF (200mL)，冷至OCC，在搅拌下在氮气中慢慢滴加碘(22g,0.087mole)溶于THF(50mL)的溶液.滴加完后回 流20h后，冷至室温，加人适量McOH使溶液澄清，搅拌0.5h后，蒸除溶剂，加入KOH溶液(200mL,20%), 收稿日期:2007-01一03 基金项目:西华师大校列项目资助(05B030) 作者简介:杨 卉(1981-)，女，内蒙古通辽市人，西华师范大学化学化工学院硕士研究生，主要从事有机合成研究. 通讯作者:蒋晓慧(1958一)，女，四川蓬溪人，西华师范大学化学化工学院教授，主要从事有机化学教学和研究。 第28卷第2