含(4-磷酸)苯侧基聚芳醚砜的合成及杂化.pdfVIP

V01．3l 高等学校化学学报 No．6 OF 2010年6月 CHEMICALJOURNALCHINESEUNIVERSITIES 1081～1083 [研究快报] 含(4一磷酸)苯侧基聚芳醚砜的合成及杂化 刘佰军，李雪峰，郭梅梅，刘 畅，李龙，姜振华 (吉林大学麦克德尔米德实验室，长春130012) 关键词质子交换膜；燃料电池；聚芳醚砜；杂化 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2010)06·1081-03 质子交换膜是聚合物电解质膜燃料电池和直接甲醇燃料电池的关键部件，研制可以取代Nation的 非全氟磺酸型质子交换膜是该领域最为重要的研究方向之一…．目前常采用将磺酸基、磷酸基和羧酸 基等引入到芳族聚合物的方法来制备新型质子交换膜．由于磺化聚合物膜的质子传导能力较高，因此 研究较为深入旧1．与磺酸型质子交换膜相比，磷酸型质子交换膜的质子传导率不依赖于膜的含水量， 但其质子传导率较低．Kreuer等一’4o的研究结果表明，带有磷酸基团的聚合物，即使在没有独立水相存 在下，在很大的温度范围内也能达到很高的质子传输能力．在低温时，质子传导力由吸附水主导；在 高温时，质子传导通过“结构扩散机理”在氢键构成的网络间传递．然而磷酸聚合物的合成方法有限． 含溴聚合物具有优异的热、光及阻燃性能，另外，溴基团在合适的催化剂存在下，可以转变为其 它功能性基团．Hay等po用Pd(0)作为催化剂，将聚芳醚中的溴转化成磷酸基，但没有进行材料的质 子传导性能研究．最近，我们利用类似的合成方法，在极短的反应时间内制备了一种磷酸化含氟聚芳 醚，并对其质子传导等性能进行了研究，发现其具有很多优良的性能扣]． ． Miyatake等¨o利用溶胶一凝胶方法，在磺化聚合物中引入带有磺酸基的无机相，极大地提高了膜的 质子传导能力．本文通过含溴聚芳醚砜合成可溶性含(4一磷酸)苯侧基聚芳醚砜，并通过与磺酸功能化 聚倍半硅氧烷杂化的方法，制备了磷酸聚合物为基体的有机-无机杂化高性能质子交换膜材料． 1实验部分 1．1试剂与仪器4一溴苯胺、亚磷酸二乙酯、四(三苯基膦)和4，47一二氟二苯砜钯等化学试剂均购于 水，减压蒸馏，分子筛干燥． Toledo K／min．Varian 用Mettler DSC821。仪测定聚合物的玻璃化转变温度(t)，升温速率10 Unity Inova400 K／rain．质 MHz核磁共振谱仪，DMSO—d。为溶剂．Perkin—ElmerPryis1热分析仪，升温速率10 子导电率由Solartron1260阻抗、相位一增益分析仪采用交流阻抗方法测试并计算，测试条件：100％湿 m Mode 度，变温．Nanoscopea型原子力显微镜(AFM，美国Digital Instrument公司)，采用Tapping 模式． 1． 1．2实验过程4一溴苯基对苯二酚单体(Br—PH)采用文献[6]的方法合成，见Scheme 中，放入13．25 m01)4一溴苯基对苯二酚、12．71 g(O．05 g(0．05t001)4，4’·二氟二苯砜、适量的研磨过的 h，经带水器排除甲苯．升温至160℃反应8 K：CO，、甲苯和无水DMAc，油浴控温．回流反应4 h后， mL 加入20 DMA