含二噻基哒嗪的聚芳炔类衍生物的合成与性能研究.pdfVIP

勤 锨 财 斟 含二噻基哒嗪的聚芳炔类衍生物的合成与性能研究’ 秦红梅，石 伟，茹克亚木·买提斯迪克，韩 燕，黎万丽，司马义·努尔拉 (新疆大学化学化工学院石油天然气教育部重点实验室，新疆乌鲁木齐830046) 摘要： 以四(三苯基磷)钯(Pd(PPh。)。)和CuI作 2 实 验 为催化荆，在二异丙胺和四氢呋喃溶液中，采用宽能带 的1，4一二乙炔基一2，5一二(十二烷氧基)苯(PE)和窄能2．1试剂与仪器 带的3，6一双(5’一溴一2’一噻吩)一哒嗪(TPD)以不同配料比CuI：天津市化学试剂研究所提供；n一溴十二烷：太 合成了一系列新型聚芳炔。长链烷氧基的存在使得此 平洋化源公司提供；三甲基硅乙炔：Acros公司提供； 类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成 3，6一二氯一哒嗪：AR级，邯郸赵都精细化工厂提供；2一 膜性。通过对上述聚合物的紫外一可见吸收、荧光发射 三丁基锡基噻吩：美国MSDS提供；二(三苯基磷)二 及循环伏安等基本性能进行探讨可知，共聚物在THF 溶液中的荧光量子效率为51％～61％；随着共聚物中 一 TPD含量的增加，共聚物薄膜的吸收起始波长及荧光 呋喃：AR级，使用前均经过除水除氧精制处理。 发射波长均有红移。聚合物薄膜的最大发射峰位于 540--55lnm。 关键词： 聚芳炔；哒嗪；噻吩 中图分类号： 0631 文献标识码：A 内标，溶剂为CDCl。，测试温度为20℃)；日本岛津公司 文章编号：1001-9731(2010)08—1406-04 1 引 言 近年来共轭聚合物由于其特殊的光电性能而受到 (电解液为0．1mol／L的四丁基六氟磷酸铵的乙腈溶 广泛的关注[1’2]。共轭聚合物在聚合物发光二极管口]、液，电解池为三电极体系：工作电极和对电极为铂电 共混太阳能电池n3和生物传感器嘲等方面的应用已经 极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，扫描范围为0～ 取得了很大进展。在众多共轭聚合物当中，由于聚芳 2400 炔及其衍生物一般具有较高的热和化学稳定性、较好 型X射线衍射仪，Cu 的成膜性以及较高的荧光量子效率而受到人们的广泛 关注Eel。通常情况下，聚芳炔类主链是由不可旋转的 合热分析仪(氮气，加热速率为20℃／min)。 炔键和芳环交替连接而成，其刚性的主链结构可能会 2．2聚合物的合成 使固态下的聚合物分子发生自组装，形成规整结构，从 而具有一定的结晶性[7]。 哒嗪是一种典型的缺电子芳香杂环化合物。富电 [123提供的方法合成。 子基团与缺电子基团共聚物由于分子内实现电荷移 动，可以降低基态和激发态能量差，可生成电荷移动型 嗪、0．219 (CT type)聚合物[8’9]。虽然哒嗪及其衍生物在生物 活性方面的研究一直没有间断过，但是对含有哒嗪环 温后，减压蒸除溶剂，三氯甲烷将其溶解后用水洗涤， 聚合物的合成研究尚鲜见报道[1引。 并用无水硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂后，用三氯甲烷 基于以上思路，本文成功地通过采用Sonogashi-和甲醇重结晶。得淡黄色片状晶体3，6噻吩一哒嗪， ra反应将不同比例的3，6一双(5-溴一2’一噻吩)一哒嗪 产率81％。1H (TPD)引入到由十二烷氧基增溶的PPE主链中，并对 此类聚合物的紫外吸收、荧光发射及电化学等基本性 2H)。 能进行了表征。 在氮气保护下将0．2493，6噻基一哒嗪溶于 10raL N，N一二甲基一甲酰胺中，室温反应10r