四氢呋喃-三氟化硼乙醚混合电解质中咔唑的电化学聚合.pdfVIP

第11期 高分子学报 No．11 2008年11月 ACTAPOLYMERICASINICA Nov．，2008 四氢呋喃／三氟化硼乙醚混合电解质中咔唑的电化学聚合’ 申艳艳1 苗华明1’2 徐景坤1*。 张洪林2“ 卢宝阳1 南昌 330013) (1江西科技师范学院江西省有机功能分子重点实验室 (2曲阜师范大学化学科学学院曲阜273165) 摘要在四氢呋喃／三氟化硼乙醚混合电解质中直接阳极氧化咔唑制备聚咔唑．单体的起始氧化电位为 0．92Vversus Vversus SCE，远低于单体在含0．1tool·L“Bu4NBFd的乙腈溶液中的起始氧化电位(1．36SCE)． 在此体系中获得的聚咔唑膜具有良好的电化学活性和稳定性，其电导率为7．0×10。S·cm～．聚合物可部分 溶解于二甲基亚砜等强极性有机溶剂．uv．Vis，Fr-IR，1H．NMR证明聚合物共轭长链的形成．该体系中获得的 聚咔唑是一种蓝光发射材料，并具有良好的热稳定性． 关键词 聚咔唑，导电高分子，电化学聚合，混合电解质，四氢呋喃，三氟化硼乙醚 7’1 BFEE。J 具有长程共轭结构的导电聚合物，在高分子 8|，醇／BFEE94等体系，获得了不错的效 电极，光电显示器及二次电池等诸多领域中具有 果．四氢呋喃(THF)是一种良好的有机溶剂，众多 广阔的应用前景，因此自发现以来就一直是研究 有机化合物在其中都有良好的溶解性．它能够和 热点，主要集中在聚对苯‘1’2’，聚吲哚。3’t，聚噻 BFEE形成混合电解质体系，有效地降低自身的亲 吩5撕1和聚吡咯‘7’8。等．其中，聚咔唑越来越受到人 们的关注，主要是因为它具有良好的环境稳定性， 形成新的比BFEE更稳定的络合物，有可能提高 光电导率和电致变色性质，在发光二极管钆，电致 聚合物结构和掺杂态稳定性，并且THF／BFEE混 变色显示器。10。，有机传感器川等方面具有潜在的 合电解质能够增大单体溶解度，降低BFEE用量 应用价值．因此，近年来人们对咔唑的聚合展开了 并降低实验成本，是制备导电聚合物的一种新的 大量的研究工作12叫纠． 尝试．我们已在THF／BFEE混合电解质中进行了 聚咔唑的制备一般采用化学方法．同化学方 聚(N．乙烯基咔唑)的二次聚合扯，但对咔唑在该 法相比，电化学方法具有一步成膜，聚合和掺杂同 混合电解质中的电化学聚合还鲜见报道． 时进行，产物无需分离，膜的厚度可以通过电量控 本文主要进行了THF／BFEE混合电解质中咔 制等优点．然而，电化学制备导电聚合物时溶剂 唑的电化学聚合，结果表明咔唑在该体系中能够 效应非常明显．在常规溶剂如乙腈，CH：CI：中，咔 聚合，并可获得高质量聚咔唑膜． 唑的氧化电位较高，很难获得高质量聚咔唑膜．我 1 实验部分 们曾在三氟化硼乙醚(BFEE)中获得了高质量的 聚咔唑膜，主要是因为BF3能够与芳香化合物络 1．1主要原料 咔唑(分析纯，Acros 合，降低其共振能，使之更容易失去电子，从而降 Organics)；四氟化硼四 低单体的氧化电位，有利于获得高质量的聚合物 丁基胺(Bu。NBF4，95％，Ac