菱铁矿FeCO3高压相变与性质的第一性原理研究.pdfVIP

物 理 学 报 ActaPhys．Sin．Vo1．61．No．9(2012)097102 菱铁矿FeCO3高压相变与性质的第一性原理研究米 明星)2)王小兰 )杜菲2)陈岗2)王春忠2)尹建武)十 1)(黄 冈师范学院物理与电子信息学院，黄 冈 438000) 2)(吉林大学物理学院／超硬材料国家重点实验室，长春 130012) (2011年5月5日收到；2011年 9月 3日收到修改稿) 采用平面波赝势方法对菱铁矿 FeCO3高压下的晶体结构，电子构型和 电子结构进行 了第一性原理计算研究 ． 研究过程中考虑了菱铁矿 FeCO3真实的反铁磁 (AFM)自旋有序态，模拟静水压环境，从零压逐步加压到 500GPa ． 在4 50GPa压力范围内，FeC03~ TJAN 自旋 (Hs)AFM 态到低 自旋 (Ls)非磁性 (NM)态的磁性相变， 伴随着 晶胞体积坍塌 10．5％．FeCO3在相变前后均是绝缘体，但是相变后的LS．NM 态的Fe。+离子的3d电子局域化程度 更强，能隙随着压力的进一步增大而逐步增大，离化程度更高，直到500GPa没有发生金属绝缘体相变． 关键词：FeCO3，相变，第一性原理研究，高压 PACS：71．20．一b，71．30．+h，75．30．W x，62．50．一P 1引 言 子的磁矩在 同一个 Fe+离子形成的 (0001)面 内 是铁磁性 (FM)耦合的．FeCO3的磁各向异性很强， 菱铁矿 FeCO3是在缺氧环境下形成的含铁矿 Fe2+离子的磁矩与六角晶胞的c轴共线，而相邻 的 物质．由于含铁量达到 48％，并且不含硫和磷，因 平面则沿c轴 AFM 耦合．较低 的尼尔温度和变磁 此菱铁矿是一种非常有价值的铁矿石．Wyckoff[1]， 性 (metamagnetic)行为 [7j说 明FeCO3中的 自旋交 Cowley[2l 以及 Rao[3】等人报道 了FeCO3的详细 ， 换作用较弱． 晶体结构．菱铁矿 FeCO3与方解石 CaCO3和菱镁 尽 管有 不 少 文 献 报 道 压 力 作 用 下方 解 矿MgCO3具有相 同的晶体结构，属于六角 (hexag． 石 CaCO3和菱镁矿MgCO3的压缩行为，但是报道 ona1)晶系，空间群为 R5 ，具有菱方六面体 (rhom— 菱铁矿 FeCO3高压下的衍射实验的文献相对较少． bohedra1)的形状．FeCO3的每个单胞里面包含两个 Zhang等 9【]报告 了压力为 8．9GPa以下和 1073K 分子式单位的FeCO3．如图 1所示，Fe2+离子与6 下FeCO3的压缩数据．Santill~in和 Williams[1O】通 个不同的CO3基团的O原子配位形成FeO6八面 过红外光谱和高压 X射线衍射方法发现室温下 体，八面体间共顶点相连接．C原子与最近邻 的3 菱铁矿的晶体结构在 50GPa以下稳定存在．Mat— 个O原子形成垂直于c轴的CO3平面结构．Fe2+离 tila