丁烯水合反应装置床层压降升高的原因分析.pdfVIP

2008年第4期 甘 肃 石 油 和化 工 2008年12月 丁烯水合反应装置床层压降升高的原因分析 李 彬，王桂敏，苏芳云 (中国石油兰州石化公司研究院， 甘肃 兰州 730060) 摘要：针对丁烯水合反应装置床层压降升高的问题，通过实验分析明确 了催化剂破碎和循环 水中大分子副产物杂质的存在是造成丁烯水合反应器床层压降升高的主要原因，同时考察 了循环反应水中的化合物杂质对丁烯单程转化率的影响。 关键词：正丁烯；水合反应器；床层压降；破碎催化剂；循环水 在采用强酸性阳离子交换树脂催化剂进行正丁烯直接水合制仲丁醇的生产过程中，发现随着装 置运转时间延长，水合反应器床层压降有上升趋势。兰州石化公司30kt／a甲乙酮装置也是随着操 作时问的延续，水合反应器床层压降逐渐上升，同时还会伴有明显的床层压力震动，这种震动最终迫 使装置停止运转，需要对床层采取 “反冲洗”的措施清理床层，才能再次开工。过高的床层压降增加了 装置操作的难度，成为影响装置长周期稳定运转的一个重要因素。 一 般认为，造成丁烯水合反应器床层压降升高的原因主要有两个方面：破碎催化剂的存在和循环 反应水中化合物杂质的影响。催化剂破碎产生的小颗粒能造成水帽缝隙堵塞 ，从而使水帽的通量下 降，导致在同样流量下反应器床层压降升高[2J。循环水中杂质的影响方面，已有研究表明，采用控 制循环反应水中仲丁醇含量，脱除其中有机产物的方法，可使反应器床层压降保持在较低的水平，实 现装置平稳运转，并可提高正丁烯单程转化率[。4|]，但现有研究未能找到造成床层压降上升的根本 原因。 本文作者主要从催化剂破碎和循环水中杂质的影响两方面入手，通过实验研究和理论分析进一 步明确造成丁烯水合反应装置床层压降升高的具体原因，并考察循环水中杂质对丁烯单程转化率的 影响情况。 1 破碎催化剂对水合反应器床层压降的影响 1．1 丁烯水合反应器的构造及物流流程 水合反应器如图1所示，它是丁烯水合制SBA的心脏设备，分4段床层填充树脂催化剂，正丁烯 原料从下而上穿越4段床层，在催化剂的作用下与床层下部进入的工艺水反应生成SBA，每个床层中 设有上下两层塔盘，塔盘上均匀分布多个水帽，水帽的作用主要是为防止催化剂穿滤和使流体分布均 匀，反应生成的SBA从反应器顶部流出，反应后的工艺水从各床层上部溢流堰底部流出，再循环利 用，水帽是圆柱形过滤喷嘴，其均匀分布的0．2mm缝隙可以阻止催化剂(直径是0．3～1．2mm)穿 收稿 日期：2008—07一O2。 作者简介：李彬 (1983一)，男，河南开封人 ，学士学位，助工，主要从事炼汕化工方面的研究工作。 37 生产工艺 甘肃 石 油 和化 工 2008年第4期 过，而使水相及烃相均匀通过，从而减少催化剂损失和保证生成SBA反应的转化率。 1．2 催化剂破碎原因及其造成床层压降升高的原因分析 1．2．1 催化剂破碎原因分析 甲乙酮装置停车检修时，在水合反应器的水帽上发现 许多细小的破碎催化剂颗粒，有些甚至黏附在一起。收集 卸出的旧催化剂，分别对新催化剂和旧催化剂的强度进行 测量，结果见表 1。 表 1 新旧水合催化剂的强度比较 由表 1可以看出，经过一个生产周期水合催化剂的强 度有一定下降；经甲乙酮浸泡后催化剂的强度大幅下降。 图1丁烯水合反应器示意图 另外，丁烯水合反应是高温高压反应(反应温度为 145～160℃，反应压力为6．0～7．0MPa)，催 化剂在高温高压的条件下强度也会逐步降低。 1．2．2 破碎催化剂对水合反应器床层压降的影响原因分析 水合反应器内催化剂并非固定不动的，而是以一定的规律上下波动，类似于脉动床，如果操作不 稳定则催化剂波动得更剧烈，由于催化剂在高温高压的环境下强度不断降低，这种波动会造成催化剂 的破碎。如果催化剂破碎成小颗粒，就会逐步向上浮动，最后停留在水帽处，堵住水