拉伸对聚左旋乳酸结晶的影响.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．4 CHEMICAL CHINESEUNIVERSITIES 971～977 2011年4月 JOURNAl。OF 拉伸对聚左旋乳酸结晶的影响 邢 倩1’2，张秀芹1，罗发亮1’2…，刘国明1’2，王笃金1 (1．中国科学院化学研究所，工程塑料重点实验室，北京分子科学国家实验室，北京100190； 2．中国科学院研究生院，北京100049； 3．宁夏大学宁夏能源化工自治区重点实验室，银川750021) 摘要采用红外光谱、差示扫描量热分析及x射线衍射等方法研究了在不同温度下拉伸对聚左旋乳酸 (PuA)结晶行为的影响．结果表明，在合适的温度条件下，拉伸能迅速提高PLLA的结晶速度和结晶度．对 经过拉伸预处理但未结晶的PLLA样品进行等温及非等温结晶的研究发现，经过拉伸预处理的PLLA样品的 结晶速率和结晶度都得到提高，表明预拉伸会影响PLLA在后续过程中的结晶行为． 关键词聚左旋乳酸(PLIA)；拉伸；结晶 中图分类号0631 文献标识码A 文章编号0251-0790(2011)04-0971-07 聚左旋乳酸(PLLA)是一种可生物降解的脂肪族聚酯，可以由可再生作物合成，最终降解成CO： 和H：0等，对环境污染小，成为近年来研究的重点．此类材料具有良好的生物相容性，已广泛应用于 药物载体、骨固定件及手术缝合线等医药产业¨。J．另外，PuA具有良好的力学性能及较好的热塑性 J． 加工性能，在一定程度上可以代替传统热塑性塑料，应用于塑料器件、薄膜和纤维等的生产中M 聚合物的凝聚态结构与成型加工条件密切相关”’6J．在不同加工成型条件下，PuA可形成3种晶 型(晓，／3和y)．d晶型为PLLA最常见且稳定的一种晶型，一般可从熔体冷却或者溶液结晶得到一1； o报道， 在高倍拉伸条件下可得到卢晶型L8o；y晶型可通过附生结晶的方法获得一J。最近也有研究[1¨15 在PuA中存在一种亚稳态的a’晶，在退火或加热过程中可以转化为稳定的Ot晶． 作为一种半结晶聚合物，PLLA的物理性质、力学性能及化学稳定性等不仅与分子量和分子量分 布有关，而且依赖于其结晶和取向．结晶度低的PLLA具有较低的强度和尺寸稳定性，限制了其应用． 因此，控制晶体结构、取向和形态等对PLLA的加工及最终性能有着重要意义．聚合物的结晶可以由 很多方法来调控，例如在其它基体上进行附生结晶∽．1卅；接入共聚单元Ⅲ以1|；与其它聚合物共 混旧埘。或者加入无机粒子等【2卜驯．研究PLLA与聚乙二醇(PEG)无规嵌段共聚物的结晶行为发现， 增大，结晶速率加快四3．闰明涛等瞄1对聚乳酸／羧基化聚丙烯共混物的形态与热性能进行了研究，发 现羧基化聚丙烯可以降低聚乳酸的冷结晶温度，促进其热结晶．加入蒙脱土或二氧化硅等无机粒子可 在PLLA结晶过程中起到异相成核作用，促进PLLA的结晶渺挪J． 拉伸是提高聚合物结晶能力的另一种常用方法，并可使聚合物强度及热稳定性得到改善．因此， 聚合物在拉伸条件下的结构转变及结晶等备受关注．张斌等[3川研究了拉伸对间同立构聚丙烯(sPP)构 象转变的影响，发现拉伸有利于sPP由非晶态向结晶态或螺旋构象向全反式构象的转变．Takahashi 型．Turner等13到研究了PLLA在不同拉伸倍数下的热性能，发现在一定范围内，随着拉伸倍数的增加， 结晶度增加；超过一定拉伸比，结晶度反而下降．另外，PLLA的结晶速度还与聚合物中所含的右旋乳 酸的含量密切相关，随着右旋乳酸含量的增加，PLLA的结晶速度迅速下降．因此，对于结晶速度慢的 PLLA产品，在加工过程中可以通过拉伸促进其结晶．本文选取结晶速度较低的PLLA为研究对象，采 收稿日期：2010-05一10． 基金项目：国家自