硝化和氨化线型聚苯乙烯的合成.pdfVIP

研究与开发 CHINASYNTHE‘nCRESINANDPLAS‘兀CS 硝化和氨化线型聚苯乙烯的合成 赵洪池 郭娟丽 边 雷 魏朝巧 邓奎林 (河北大学化学与环境科学学院，河北保定，071002) 摘 要： 通过乳液聚合制备粉末状聚苯乙烯(PS)，以浓HNO，和浓H2S0。的混合酸为硝化试剂对PS进行硝 变换红外光谱仪、热重分析仪和差示扫描量热仪研究了聚合物的结构和性能，考察了温度、时间和酸配比对硝化反 PPAS失重50％的温度分别为400，346，322oC，说明三者热稳定性依次降低。PeNS的玻璃化转变温度(t)随硝化 率的增加而升高。合成的PPAS也具有较高r。升高温度、延长时间以及增加混合酸中硫酸的体积，硝化率均提高。 关键词： 聚苯乙烯 聚对硝基苯乙烯 聚对氨基苯乙烯 热稳定性 玻璃化转变温度 325．2 文献标识码： B 文章编号： 中图分类号：TQ 1002—1396(2009)06—0022—05 聚苯乙烯(PSl中苯环对位氢原子被硝基取代程如图1所示。 PeNS的合成：将2．0 即为聚对硝基苯乙烯(PENSl，还原硝基则生成聚 g经乳液聚合法制备的 mL PS加入四口瓶中，用50mL氯仿溶解。将16 对氨基苯乙烯(PEAS)。这类功能高分子在自组装、 生物医用高分子等领域均有广阔的应用前景[1-4]。浓HNO。(65％)和6 制备PPAS的方法有：对氨基苯乙烯被保护氨基酸，配制温度低于20℃。室温下将混合酸滴加到 后进行聚合[51和高分子材料的化学改性同。在第二 四口瓶中，剧烈搅拌。待混合酸滴加完毕后，升温 种情况下功能基分布在聚合物表面，有利于功能 至45℃反应12h。反应结束后用蒸馏水洗涤反 高分子的后续反应。目前，大多采用交联PS反应， 应液至弱酸性．将有机相滴加到200mL异丙醇 因反应界面小、硝化率(Ⅳ)不高且最终产物不溶， 中，析出淡黄色沉淀，抽滤并用异丙醇洗涤，滤饼 影响功能化反应产率，也限制了PPAS在可溶性于50℃干燥3h。产物经DMF／异丙醇溶鳃一沉淀 方面的应用[2,71。张晶等[8]以间硝基甲苯为溶剂对线2次，抽滤后真空干燥(一0．1MPa，50℃)24h。 型PS进行硝化得到较高的Ⅳ．但间硝基甲苯价格 PPAS的合成：将13．0SnCl，加入四口瓶中 g 高影响了此研究在工业上的应用。本工作采用混 用20 g 合酸为硝化试剂，以氯仿为溶剂。对线型PS进行硝 的PPNS溶于10mLDMF后滴加到四口瓶中．剧 化和还原反应，合成了PPNS和PPAS，研究了反应 烈搅拌使产生的白色沉淀均匀分散。滴毕，升温至 100 条件对PeNS的影响，分析了产物的热性能。 oC反应24h。反应结束后，立刻将反应液倒入 200 1实验部分 乙醇溶解一沉淀2次，抽滤后室温真空干燥(一0．1 1．1原料 MPa)48h，得到