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荧光共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究.pdf

420 助 锨 材 料 荧光共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究’ 张 华1,仲丛欣1,廖明义2 (1.大连理工大学化工学院,辽宁大连116012; 2.大连海事大学交通与物流工程学院,辽宁大连116026) 摘要: 通过Sonogashira偶合反应合成了3种含 pentiptycene基团、侧链分别舍对称烷氧基取代、含非 对称烷氧基取代和含烷基取代的聚对苯撑乙炔衍生物 H PPE—A、B和C。采用1NMR,FT-IR,UV—Vis和PL 等仪器对其进行了表征。讨论了侧链取代基类型对 PPE溶解性和光学性能的影响;研究了间二硝基苯 (m—DNB)和对硝基甲苯(p-NT)两种硝基化舍物对 PPE—A和B溶液的荧光淬灭影响,结果表明,PPE—A 和B具有很高的荧光强度,对m—DNB和p—NT显示出 图1 PPE共聚物 1 PPE 良好的荧光响应。 Fig Copolymer 关键词: 聚对苯撑乙炔;溶解性i硝基化合物;荧光淬 2 实 验 灭 中图分类号:0632 文献标识码:A 2.1试剂与仪器 对苯二酚、溴代十六烷、对甲氧基苯酚、对甲酚、碘 文章编号:1001-9731(2010)增刊3-0420-05 化亚铜、碘、碘酸钾、蒽、醌、四氯苯醌、二甲基亚砜、冰 1.引 言 醋酸、甲醇、甲苯、二异丙胺、THF等均为分析纯;四 近年来,基于荧光共扼高分子淬灭的超高灵敏化 学传感器,在有机分子n矗]、金属离子[3]以及生物分售。 1 H Avanee1I 子N!检测等领域获得了广泛的研究和关注。自Swa- NMR由美国Bruker400MHz型核 ger[1|,Mallent-51和Wederc63等人的研究分别汪明了聚 对苯撑乙炔撑(PPE)在爆炸物检测、纳米间隙桥接分 子导线和液晶极化器的应用中具有非凡的特性,并且, JASCO公司FP一6500型荧光光谱仪测定。 相比在固态时聚苯撑乙烯撑(PPV)很低的荧光量子产2.2单体和聚合物的合成 率,PPE具有很高的量子产率、强的发光性能和有效的 2.2.1 长距离能量传输能力,特别适合于薄膜荧光传感器信 成 HNMR 号放大。 合成方法见文献[7],收率82%。1 2j设计合成了骨架中带有三维刚 1998年Swage[h 1.48(br1TI,4H),1.26(br 性多元环状pentiptycene基团的PPE,用于硝基芳烃 类化合物的检测(如图1所示),显示出极高的灵敏度。 如下所示: PPE薄膜对2,4,6一三硝基甲苯(TNT)和2,4一二硝基 甲苯(DNT)气体可以在数秒钟内检测空气中低至 10ppb的TNT气体。完全区别于传统小分子荧光化 合物,表现出独特的“分子导线”效应。 OCl●H∞

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