催化剂活性非均匀分布分析(I)无外扩散..pdfVIP

维普资讯 第7卷第4期 化学反应工程与工艺 Vo1．7．No．4 1991年 12月 ChemjcalReacSon F．~aginccring and Technology Dec．．199l 催化剂活性非均匀分布分析 (I)无外扩散和幂指数动力学的情形 李永旺 孙干罕 (中国科学院山西I纂擞化学研究所 ．太原 030001) 摘 要 本文采用正态函数逼近分析的方法，讨论 了活性分布宽度对球形催化荆有效 因子 的影响。 对于具有幂指数型动力学的放热反应．活性组分集中在最佳位置j处的无限薄层上可得到最大 有效因子 t然而t分布宽度的略傲增加会使有效因子迅速砗至最 小有效因子 ‰ 。随着 值的 增加 ，这种现象更加显著 若活性组分以一定宽度存在于颗粒内部，那么，分布位置必须向 的内 侧偏移一定距离才会使催化荆有最佳有效因子。因此，为使真实催化剂具有最佳有效因子 ，就必 须在 附近对分布宽度 和位置再次进行优化。 关键调 ：活性分布一正态函数 ，催化荆 ，有效因子．分布宽度，最大有效因子 1 前 言 对活性呈非均匀分布的催化剂的大量研究表 明 ，在许多情况下，恰当的活}生·分布会 使催化剂的性能优于均匀分布的催化剂。吴华 ’和Morbide|li[ 等较为系统地研究了非等 温条件下催化剂活性组分的最佳分布形式和位置对有效因子的影响 无论外扩散是否存在 以及动力学方程的形式如何 ，最佳活性分布的形式都是一个Dirac函数 ’，即将所有活性组 分都集中在颗粒内某一位置处的无限薄层上，可使催化剂的有效因子达到最大。相应的最佳 位置取决于非等温效应、传质阻力和反应对浓度变化的敏感性。非等温效应愈大于传质阻力 和反应对浓度变化的敏感性 ，最佳位置愈趋 向颗粒 内部；反之，愈趋 向颗粒外表面。最大有效 因子则随非等温效应增大或反应级数 由正转向负而增大。 在真实催化剂上，活性组分只能 以一定的宽度分布于某一位置附近，因此虽然 d(z)分 布是活性分布的最佳形式，但此类函数形式所描述的行为在真实催化剂上受到相当的局限 而且，采用 d()也较难考查有效因子与分布宽度和各种分布间的定量关系。为此，本文采用 正态分布函数 ，针对幂指数型动力学方程，研究正态分布逼近各种活性组分分布的方法 。并 在此基础上 。讨论了有效因子与分布形式和分布宽度闻的定量关系以及有一定宽度的正态 分布偏离 d(z)分布的最佳位置的情形 。 l090-07—05收到和稿 ，l991-07·11收到修政稿 ． 中国科学院山西煤炭他学研究所所长基金项 目 维普资讯 第4期 催化剂活性非均匀分布分析 (I)无外扩散和幂指数动力学的情形 387 2 活性非均匀分布的正态函数表述 2．1 基本方程 假定无外扩散影响．且体系物性参数为常数．则在对称且活性非均匀分布的多孔催化剂 上进行的化学反应 ，A，一 0，其典型的幂 函数型动力学表达式为 — kI1C (一 1，2… ) (1) 若以某一反应物为关键组分对颗粒作质量和热量衡算．且引入无因次活性分布函数n()一 ()／．无 因次量 C— c／c+ T— ／． y— E／ + = (一 △H)L~cJZet．+ 一 R2kTic．／ ， (c)一exp[-y(1一 l／T)]nc叫 及算符 一 (1 )d／dx{xdZJ／dx)，那么有： C 一 。d0) (c) (2a) T一 一