氯化铵热分解过程的机理.pdfVIP

维普资讯 第23卷 河南师范大学学报(自持辩学版) Vo ．23 N o2 1995年 5月 Journal HenanNormatUniversity (NaturatScienc M ay．1995 一 氯化铵热分解过程的机理 判别和动力学研究 、U ／ 张 宁 王朝敏 户保平 李靖 华 ’ 李晓桃 成庆 堂 席 国喜 c河南师范大学化 ． 3．／ 7^摘要 用热重法研究了氯化铵在氮气气氛下的热分解过程 ， 通过实验数据对各种模型 函 的试探表 明；该过程受一雄相边界反应机理控制．从氯化铵的晶体结构出蹙提出 了氯化铵热 分解理论模 型，导出了理论速率公式．对固态反应中指前因子和话化能的理论意史进行 了和步 讨论 ． 关键词 氯化铵I动力学I热重分析；热分解 分类号 6： 2——f一 ，一 随着新的学科和材料工业的不断发展，固态化学反应已成为非常活跃的研究领域，热 重分析技术是研究固态反应最基本的手段之一．热重分析结果，如分解温度，表观活化 能，指前园子等 已成为评价固态反应的重要参数，但是文献中同一反应的动力学参数的报 导往往相差很大，这主要是反应机理判断不准，实验条件不同而引起的．因此寻求判定反 应机理 的正确方法是人们关心的问题 ，我们经过多次研究提 出了判别机理 的三步判别 法Il1，通过对不同体系的研究表 明这种方法具有较高的可靠性，固态化学反应与固体结构 有密切关系，当前用热重法对固态反应的研究仅限于判别反应机理和获得动力学参数，而 对反映机理与固态结构的关系及动力学参数的理论意义很少付论 本文用三步判别法判定 了氯化铵热分解机理，根据氯化铵晶体结构提出了氯化铵热分解的理论模型，建立了与判 定结果一致的速率方程 ．并对活化能和指前因子的理论意义进行了详细讨论． I 实验部分 将分析 纯氯化铵在 50℃恒温干燥 5h，除去吸附水 ，研碎 过筛 (190目)，取样 4．OOmg左右，放入直径 5mm高 2．5mm 的铝质坩埚 内，在 WRT—I型微量热天平 中，以 不同升温速率进行测定，氮气流量 30ml／min，走纸速率 4mm ／min，量程 5．00rag，记 录该过程的动态 TG 曲线，在与动态实验相同条件下铡定不同温度下的等温质量变化 ，利 用计算机在分解率为 0．1～0．9范国内对该过程进行分析处理． 文稿收到 日期 1994—01-2~． ·本文为河南省科委，教委 自然科学基金资助项 目 ··为通讯作者 维普资讯 河南师范大学学报 (自然科学版) 995芷 2 结果与讨论 2．1反应机理的判别 __ 0