涂料涂装工艺-第四章 醇酸树脂.pptVIP

第四章 醇酸树脂 醇酸树脂是重要的涂料用树脂，由多元醇、多元酸、一元酸缩聚而成的线性树脂。由于技术、经济上无可比拟的优势，制造工艺简单，原料易得，综合性能好，经过改性新品种不断增加，使之永葆青春，占合成树脂总量的一半。 4.1 醇酸树脂原料 4.1.1 植物油和一元酸 植物油: （100g油吸收的碘的质量 g ） 1、干性油：桐油、梓油、脱水蓖麻油、亚麻仁油、苏籽油、大麻油。 2、半干性油：豆油、葵花籽油。 3、不干性油：棉子油、蓖麻油、椰子油。 油类对醇酸树脂性能的影响 一元酸 十二烷酸（月桂酸）C11H23COOH 十四烷酸（豆蔻酸）C13H27COOH 十六烷酸（棕榈酸）C15H31COOH 十八烷酸（硬脂酸）C17H35COOH 二十烷酸（花生酸）C19H39COOH 十八碳烯（9）酸（油酸）C17H33COOH 十八碳烯二（9,12）酸（亚油酸）C17H33COOH 妥尔油：松木造纸时废液提取的油。苯甲酸 4.1.2 多元醇 多元醇 多元醇性质 多元酸 4.2 醇酸树脂制造 植物油醇解 4.2.1 油度 1、定义 醇酸树脂组分中油所占的百分数称为油度（OL）。 醇酸树脂按油度多少分为：短、中、长三种油度。短油度34~45%； 中油度46~60% ；长油度61~70% 。 4.2.2油度与醇酸树脂性能关系 4.2.3 醇酸树脂合成工艺 脂肪酸法 醇解法 4.2.4典型配方举例 4.2.5 配方计算 凝胶点计算 凝胶点统计研究方法——汤心颐和公式 Flory统计方法比较复杂 Stockmayer对此进行简化 唐敖庆用动力学方法进一步简化 汤心颐和采用几率法进一步简化使之实用。（ 《涂料应用科学与工艺学》 p59） 案例 树脂中的酯含量： 3 mol邻苯二甲酸酐 3×148 444 2 mol甘油 2×92 184 生成水3 mol 3×18 54 生成树脂 444+184-54 574 邻苯二甲酸酐 0.775 77.5% 案例 3mol脂肪酸 3×280 840 1mol甘油 1×92 92 生成水3 mol 3×18 54 生成油 840+92-54 878 油中脂肪酸含量 0.96 96% 5 mol邻苯二甲酸酐 4mol甘油 2mol脂肪酸 生成的树脂：邻苯二甲酸酐 48%、脂肪酸36.3% 邻苯二甲酸酯62.0% 4.2.6 配方解析 生产工艺 在反应釜中加入植物油、多元醇，开动搅拌升温到120℃，停止搅拌加入催化剂（PbO或者LiOH 0.5% ,再开搅拌升温到230℃～ 240℃保温0.5h，取样测醇容忍度，达到终点降温到200℃，慢慢加入苯酐，加完苯酐后加回流二甲苯，慢慢开启搅拌，并且加入少量硅油，使反应进行到终点。 （二甲苯3% bp251℃ 4% bp 246～251℃ 　　７% bp 204～210℃ 实验室反应装置 醇解反应影响因素 反应温度：在催化剂存在下一般为200~250℃，温度升高速度加快颜色加深。 反应时间：时间延长甘油一酯含量增加，达到平衡后保持一段时间，一酯缓慢下降 通CO2气：不通气颜色会加深，醇解时间延长。 油中杂质：蛋白、磷脂、酸会影响醇解。 不饱和度：不饱和度增加醇解速度增快，深度增加。 醇解终点控制 采用高碘酸法、色谱法。 工业上采用醇容忍度法：油脂是非极性的不溶于极性的醇，当醇解时，产生极性的二酯、一酯，与醇的混溶度逐渐增大。 取1ml醇解物于试管，在规定温度下，以一定浓度的乙醇进行滴定，开始变浑浊为终点。 一酯含量与甲醇容忍度的关系 4.2.7 醇酸树脂特点 价格低；表面张力低，很少缩边、缩孔颜料易分散不絮凝；可以气干避免加入固化剂产生潜在固化毒性。 保色性差；难达到高固含量；烘烤时产生污染；耐碱性差（有酯存在）。 4.3 醇酸树脂改性 4.3.1 物理改性 硝基纤维素改性：适用不干性油或者干性油的短、中油度醇酸树脂，改进干率、硬度、耐化学品性、耐溶剂性。 橡胶及其衍生物：自干型中长油度醇酸，改进干率、柔韧性、硬度、耐磨性、防火和耐水性。抗划伤和绝缘性。 聚碳酸酯。改进干率、柔韧性、硬度、耐化学药品、抗划伤和绝缘性。 4.3.2 化学改性 聚氨酯改性（羟基） 丙烯酸改性（羟基、羧基、环氧基） 物理共混；通过双键共聚；利用基团之间反应；丙烯酸微胶改性 有机硅改性（羟基） 环氧改性 环氧树脂改性；引入环氧基团；双酚A改性。 4.3.2 化学改性 聚苯乙二醇改性 纤维素邻苯二甲酸酯改性 有机铝改性（松香酸铝、支链酸铝） 叔碳酸缩水甘油酯改性 苯乙烯改性 植物油苯乙烯化 酚醛树脂改性 4.3.3 聚氨酯改性 聚氨酯改