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第25卷 第11期 应 用 化 学 Vol_25No．11 2008年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPLE【DCHEMISTRY Nov．2008 固体光气法合成氯代苯基单异氰酸酯 魏文珑 曹桂荣 常宏宏 刘 强 王志忠 (太原理工大学化学化工学院 太原030024) 摘 要 以固体光气和邻 、间、对氯代苯胺为原料，合成邻、间、对氯苯基单异氰酸酯。考察了溶剂、原料配比 和反应时间对反应的影响。确定了以1，2-二氯乙烷为反应溶剂时，合成邻氯苯基单异氰酸酯、间氯苯基单异 氰酸酯、对氯苯基单异氰酸酯的最佳反应时间和氯苯胺与固体光气的摩尔比分别为5h，2．2：l；4．5h。2：l和 4．5h，2：1；在上述反应条件下，邻 、间、对氯苯基单异氰酸酯的收率分别达到84．7％、86．2％和89．0％，纯度分 别为96．18％、97．83％和99．55％。 关键词 固体光气，氯代苯胺 ，氯代苯基单异氰酸酯，合成 中图分类号：0625 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2008)111369-03 芳基异氰酸酯是一类重要的有机合成中间体，广泛应用于取代脲类、氨基甲酸酯类农药和医药的合 成。目前，异氰酸酯的合成仍以光气法为主，但光气为剧毒气体，难以贮藏和运输，且使用光气过程污染 严重。世界各国均致力于探索异氰酸酯的非光气路线 [1]。近年来，光气的替代物三氯甲基氯甲酸酯 [2．3] (俗称双光气、液体光气)和双(三氯甲基)碳酸酯l4(俗称固体光气、三光气，简称BTC)引起了人们极 大的关注。其中，BTC光气是固体，在使用和贮运过程中比气态的光气和液态的双光气均更为安全方 便，其开发与应用已得到了迅速发展。用固体光气取代光气合成异氰酸酯在国内已有不少成功的试 验[5]，但对合成条件和分析方法很少有透彻的研究。本文重点研究了氯代苯基单异氰酸酯的合成工 艺，并对产物进行了表征。 在BTC法制备芳基异氰酸酯的反应中．1分子BTC与3分子芳胺反应，生成3分子相应的异氰酸 酯，释放出6分子HCI，反应机理如Schemel所示。 Schenie1 Reactionmechanism a．o—C1-phenyl；b．m—CI-phenyl：c．p-C1一phenyl 总反应方程式为： … coC I 一 c- c， c 2007．10．18收稿．2008-01．11修回 太原市大学生创新资助项 目 通讯联系人：魏文珑 ，男，教授；E-mail：weiwenlong@tyut．edu．on；研究方向：精细有机及药物中间体合成 应 用 化 学 第25卷 可能的副反应为： co H： H— c— H 一 + c。 c c。 为了抑制副反应，采用将芳胺的溶液滴加到BTC溶液中进行反应，通过控制滴加速度，使反应体系 中芳胺的浓度保持在较低的水平，来抑制生成二芳基脲的副反应。 XT-4型熔点仪：日本岛津FTIR-8400s型红外光谱仪；日本岛津LC一10A型液相色谱仪。所用试剂均 为分析纯或化学纯。 向装有搅拌器、温度计和恒压滴液漏斗的三13烧瓶中加入固体光气和溶剂 1，2一二氯乙烷。搅拌溶 解后，将氯代苯胺和 1，2氯乙烷的溶液经恒压滴液漏斗缓慢均匀