基础化学 高职化工类 王宝仁，王英健 4 4 4.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * 帮助 返回 下页 上页 *4.4 滴定分析法 尚辅网 4.4.1概述 1．基本概念 （1）滴定分析法（容量分析） 将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到一定量被测物质溶液中，直至所加试剂与待测物质恰好反应完全，然后由试剂浓度和用量，按化学计量关系计算出被测物质含量的分析方法。 （2）标准滴定溶液 已知准确浓度的试剂溶液(滴定剂)。 （3）滴定 通过滴定管将标准滴定溶液滴加到被测物溶液中的操作。 （4）化学计量点 当滴定的标准滴定溶液的量与被测物质的量恰好符合化学计量关系时的一点。 （5）指示剂 借助于颜色突变来确定化学计量点的辅助试剂。 尚辅网 （7）终点误差 滴定终点与化学计量点不一致而引起的误差。 2．滴定分析对滴定反应的要求 具有确定的化学计量关系，不发生副反应；反应定量进行，反应完全程度≥99.9％；反应要快，反应较慢时，可以采取加热、增加反应物浓度、加入催化剂等措施；有适当方法确定滴定的终点。 3．滴定方式 （1）直接滴定法 用标准滴定溶液直接滴定被测物质的方法。凡是满足滴定分析要求的化学反应，都可用直接滴定法进行测定。直接滴定法是滴定分析法中最常用的滴定方式。 例如，用NaOH标准滴定溶液可直接滴定HAc、HCl、H2SO4等试样。直接滴定法是最常用和最基本的滴定方式， 尚辅网 该法简便、快速。 （2）返滴定法（回滴法） 是在待测试液中准确加入适当过量的标准滴定溶液，待反应完全后，再用另一种标准滴定溶液滴定剩余的第一种标准滴定溶液，从而测定待测组分的含量的方法。当反应较慢或被测物质是固体，或无合适指示剂时，均需采用返滴定法。 例如，测定CaCO3时，先加入过量的HCl标准滴定溶液，再用NaOH标准滴定溶液回滴剩余的HCl，则由HCl和NaOH标准滴定溶液的浓度和用量，即可计算的CaCO3含量。 （3）置换滴定法 先加入适当的试剂与待测组分定量反应，生成另一种可滴定的物质，再用标准滴定溶液滴定该物质，从而测定待测组分含量的方法。主要用于滴定反应没有定量关系或伴有副反应的情况。 尚辅网 例如，Na2S2O3可被K2Cr2O7氧化成 和 等，反应没有确定的计量关系，因此不能用Na2S2O3直接滴定K2Cr2O7。通常采用一定量的K2Cr2O7在酸性溶液中与过量KI作用，析出相当量的I2，以淀粉为指示剂，再用Na2S2O3溶液滴定析出的I2，进而求得Na2S2O3溶液浓度。 （4）间接滴定法 对某些不能直接与滴定剂反应的待测组分，采用通过其他化学反应间接测定其含量的方法。 例如，溶液中Ca2+不发生氧化还原反应，但它可与 作用生成CaC2O4沉淀，过滤洗净后，加入H2SO4溶解，再用KMnO4标准滴定溶液滴定 ，就可间接测定Ca2+的含量。 4.4.2标准滴定溶液的配制 任务4-6：准确称取基准物质无水碳酸钠0.1698g，溶于20～30mL水中。用甲基橙作指示剂标定HCl溶液，计量点时消耗 尚辅网 想一想 HCl溶液30.54mL。计算HCl溶液浓度。 1.基准物质 用于直接配制标准滴定溶液的物质称基准物质。基准物质必须符合下列条件 （1）纯度高，其质量分数在99.9%以上。 （2）实际组成（包括结晶水）与化学式完全符合。 （3）化学性质稳定,储存时不与空气中的O2、CO2、H2O等组分反应，不吸湿、不风化、烘干时不分解。 （4）具有较大的摩尔质量，以减小称量误差。 （5）试剂参加滴定反应时，应严格按反应式定量进行，无副反应发生。 标定NaOH溶液时，草酸(H2C2O4?2H2O)和邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)都可以做基准物质，若c(NaOH)＝0.05mo1/L， 尚辅网 选哪一种为基准物质更好?若c(NaOH)＝0.2mo1/L呢 (从称量误差考虑) ? 2.标准滴定溶液的配制 （1）直接法 准确称取一定量基准物质，溶解后定量转移于一定体积容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，根据溶质的物质的质量和容量瓶体积计算该标准滴定溶液的准确浓度的方法。 （2）间接法（标定法） 先粗配所需溶液(为所需浓度的土5％以内)，然后用基准物质或另一种标准滴定溶液标定其准确浓度的方法。