La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ中空纤维催化透氧膜与膜反应器研究.pdf

……要创新点J嘲掣哟 一、采用相转化．烧结技术制备具有致密层与多孔层的非对称结构的 面负载催化剂涂层增强陶瓷膜表面交换动力学达到增强氧透量的 效果，并验证膜的高渗透性、机械强度以及稳定性。同时以此法 评估钙钛矿的透氧催化性能，可制备高透氧性能的膜材料。 反应器，实验测定膜反应器中甲烷氧化偶联反应性能。通过在膜 表面负载OCM催化剂，研究催化陶瓷透氧膜反应器中甲烷氧化偶 联的反应性能。 摘 要 采用相转化法制备Lao6Sro4Coo 2Feo 803．s(LSCF)钙钛矿中空纤维膜，该中空 纤维膜具有非对称结构。在LSCF中空纤维膜的VtjlJ,b表面涂覆额外的多孔钙钛 矿涂层增加表面交换动力学促进氧渗透速率。几个典型的钙钛矿如 SrCoo8Feo Bao 203—6(SCVe)，5SrosCoo2FeosOs．a(BSCF)，SrCoo9Sco 103．gSCSc)， SrCoo 9Nbo103．8(SCNb)被选作催化剂负载使用。结果表明，通过表面涂层修饰， LSCF中空纤维膜的氧气渗透通量明显的提高。不同钙钛矿的氧渗透促进作用的 应速率常数，这种涂覆策略可以应用于评估钙钛矿催化活性，在膜内侧表面负载 催化剂涂层在透氧方面的性能较优越，但是膜两侧表面均涂覆涂层可以最大限度 的促进氧气渗透。通过此法可以得到高渗透性、机械强度高、稳定性高的复合膜。 研究发现通过调节温度以及CH4／02比，SrCeo95Ybo0503．6催化剂具有较好的 OCM催化性能，并Vt．热稳定性好。1wt％NaCl-SrCeo95Ybo0503．6与SrCeo95Ybo0503．6 以及收率达到最大值，分别为24．8％以及l1．6％。说明NaCI的添加有利于甲烷 转化，提高催化剂活性，而且还可以诱导乙烷脱氢生成乙烯，这可能是该类催化 剂具有较高催化性能的重要原因。将致密的LSCF陶瓷中空纤维膜组装成甲烷氧 化偶联(OCM)反应器，并对其OCM催化性能进行了测试。结果表明在700—1000 ℃范围内，原始LSCF纤维膜反应器具有较高的C2选择性(29％)，但是甲烷转 化率及收率均较低。在陶瓷膜内外两侧分别涂覆1wt％NaCi．SrCeo95Ybo0503．6 (SCYb)以及Bao6Sro4Coo2Feo 803．6(BSCV)催化剂涂层的LSCF膜反应器可以 获得较高的甲烷转化率(98．3％)，在700．950。C的收率均高于未负载和仅在膜 一侧负载催化剂的陶瓷膜反应器，并在850℃时得到最大选择性以及收率(分别 为46．9％及43．7％)。仅在内侧负载SCYb催化涂层的膜反应器的OCM反应的 及选择性都得到提高。实验结果证明膜反应器负载的催化剂的催化性能决定了膜 反应器的催化性能。 关键词：中空纤维；陶瓷膜；透氧量：表面改性；甲烷氧化偶联；膜反应器 Abstract membraneswithan hollowfibre Lao6Sro4Coo2Feo803奄(LSCF)perovskite fabricatedthe technique。The strueturewere inversion—sintering asymmetric by phase 8urface’ is increased duetothe inner flux no