富CO2合成气制甲醇用Zr—Cu%2fZnO催化剂研究.pdfVIP

石 油 化 工 ·362· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 房克功，杨成，孙予罕 (中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001) [摘要]采用并流沉淀法制备r h。‘条件下，Zr—Cu／ZnO催化荆连 率，但前者表现更为优异的C02加氧转化性能。在反应温度250℃，压力5．0MPa，空速4000 000 续运转l h后，C02转化率始终维持在28％左右，甲醇产率高达0．65g／(mL·h)，显示出极为潜在的的商业化应用前景。 [关键词]Zr—Cu／ZnO催化剂；富C02合成气；甲醇 643．32 [中图分类号]O [文献标识码]A 甲醇作为一种重要的有机化工原料，在生产车 CO：的回收转化利用效率，研发制备了富CO：合成 用替代燃料和燃料电池领域有着巨大的潜力…。 气高效制备甲醇的Zr—Cu／ZnO催化剂。该催化剂 经过一个多世纪的发展，甲醇合成从高压法到低压 克服了以往过程中CO：转化率低下的缺点，实现了 法形成了4种典型工艺：英国ICI法、德国Lurgi法、CO：碳资源的有效利用。 丹麦Topsoe法和日本三菱MGC法口J。所采用的 1 实验部分 催化剂主要有Zn—Cr和CuZnAI(Cr)两类催化剂， 前者用于高压甲醇合成工艺，而后者适用于更为先 1．1催化剂的制备 进的低压甲醇合成工艺J。目前，我国也已掌握了 Zr—Cu／ZnO催化剂的制备采用分步并流共沉 低压合成甲醇技术及其相应的铜基催化剂，该过程 所采用的原料大多是以煤或天然气为气头的富CO oC干燥12 合成气。近年来，随着工业生产的迅猛发展，CO： 淀物经老化、洗涤后于120 h，400℃焙烧 排放量逐年增加，造成极大的环保压力。因此，如 4h。为比较起见，用并流共沉淀法制得常规CuZn／ 何综合利用CO：已引起世界范围内的广泛关注。 ～：O，甲醇催化剂。 CO：是造成温室效应的主要气体，也是廉价的甲醇 1．2催化剂的表征 XRD采用D／max2500型x射线衍射仪，Cu 合成原料【4j。由CO：加氢制甲醇不仅可以有效解 决废气的再利用问题，而且也会为甲醇的大规模生 Kot光源(A=0．154nnl)，Ni滤波。催化剂比表面 产提供一条成本低廉的工艺路线。由于现有的甲 积采用低温N2吸附法在MicromeriticsASAP型物 理吸附仪上测定。焙烧后催化剂的元素组成用电 醇合成催化剂(CuZnAI)对CO：单程转化效率偏 感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP—AES) 低，不能有效地转化CO：，必然导致甲醇合成尾气循 测定。 环过程中需要弛放过剩的CO：，造成一定程度的环 1．3催化剂活性评价 境污染，也导致了碳资源的浪费。此外，CO：本身 催化剂的活性评价在内径8mill的固定床不锈 呈现极大的化学惰性，单独CO：大规模转化目前还 钢反应器中进行。催化剂用量1．0IIlL(40一60 有相当的难度，而采用富CO：合成气制甲醇则是相