电子级Cr(Ⅲ)2O3粉末中Cr(Ⅵ)控制研究.pdfVIP

中国电子学会敏感技术分会第十四届电压敏学术年会论文专刊 Contmlof of atelectmncla豁 studyCrlⅥ)forp删derCrtm)205 禹争光张安平肖松林 成都大禹功能材料有限公司成都610041 摘要：本文采用对Cr203生产工艺技术改造，增加NH3一肼体系碱化还原工艺后，研究发现，Cr：03产品中Cr(V1)含量降低90～ 备过程新出现Cr(VI)相。总之，技改后Cr203产品，增加产品安全性，应用于压敏电阻等电子陶瓷后，完全符合RoHS中对 Cr(VI)安全规范。 关键词： 三氧化二铬六价Cr(VI)还原钝化工艺RoHS 1前言 2生产工艺技改原理 Cr20，是一种浅绿色过渡金属氧化物。在压敏电阻煅烧 在cr20I，粉末制备中采用直接沉淀一常规干燥、煅烧工 过程中，C川II)在znO压敏陶瓷煅烧过程中主要有二方面的 艺。工艺原理过程如图1所示。在原有工艺基础上，增加 作用：一是具有稳定尖晶石相的作用；二是具有抑制znO一道工序：还原和表面防氧化钝化工艺，在图1中采用虚 晶体异形生长的作用…。此外，Cr(III)还具有增加势垒高 框表示。 度、提高非线性系数的作用【2]，说明cr，O，在压敏电阻中对 性能提升意义重大。 然而，由于材料特性和工艺过程所决定，在cr：0， 图1cr203翱『末髑备工艺原理过程图 现有生产过程中，6价铬【cr(VI)】夹杂在Cr20，中有3500— 在水相环境下存在下列平衡式： 4000ppm，而6价铬【C“VI)】是一种常见的生产性毒物。1990 年国际癌症研究所(IARc)认定C州I)为人类致癌物【3】。研究证 Cr+3{C一+3e (1) 明，六价铬化合物是最强有力的具基因毒性的铬化合物， 由于标准电位很高，所以物料绝大部分是以cr(III) 对体外培养的细胞具有明显的毒性作用f4．5】。常接触大剂量存在，但是仍然有微量cr(VI)。所以，材料本征特性造成 c州I)会引起接触部位的溃疡【6域造成不良反应。摄入过量cr20，中产品中会引入少量c“vI)。为进一步降低c“vI)量， 必需通过降低体系化学电位，让式(1)中反应朝左进行程度 的Cr(VI)会引起肾脏和肝脏受损、恶心、胃肠道刺激、胃溃 疡、痉挛甚至死亡。c吖I)还会进入DNA遗传给下一代。 变大。考虑保证电子级产品纯度要求，采用碱性条件下， 所以无论站在生产企业或使用企业安全角度，应用安 采用高纯有机还原剂，减小体系化学电位，降低物料中 全c州I)含量产品，不但可保护操作工人和终端客户的身体C州I)。可通过NH，一肼体系实现碱化还原。 健康，也符合产品环境友好的要求。对此，欧盟RoHs对 六价铬采用二苯碳酰二肼分光光度法检测嘲。 产品中c“VI)进行了强制要求【7】，应用该规范的客户也会越 来越多。在此背景下，电子级cr20，粉末生产厂家对产品工3产品检测和应用验证 艺创新和规范化生产就越来越显重要和紧迫。本文提出采 通过工艺改进后实验发现，碱化还原效果显著。可以 用碱性环境有机还原、钝化工艺，大大降低产品中c吖I)含通过下式表明碱化还原过程： 量，对原理进行了探讨。 一啪”—一撵黼圆柱掰呻泖囡啊 中国电子学会敏感技术分会第十四届电压敏学术年会论文专砷 ”Ⅻ月+Ⅲ过检测发现，c“v眙量降低幅度选到90—●鸢文献 95％，具体数值与工艺参数相羔。批量生产的cn0、产品中 含量可“控制cr(v咐50ppm．由于没有引^其它杂质．检 测表明．其它化学指标保持没有变化．确保应用于电了陶