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二羰基茂铁二聚体的动态结构研究 杨 帆 刘英亮 王建平* 北京分子科学国家实验室，分子反应动力学国家重点实验室，中国科学院化学研究所，北京 100190 摘要 利用一维稳态红外光谱，5μm泵浦探测光谱手段，结合量子化学计算，以非桥连三价羰基为探针， 研究了二羰基茂铁二聚体[CpFe(CO)2]2在二氯甲烷中的结构和振动动力学。结果表明，[CpFe(CO)2]2两 个主要结构(顺式cis和反式trans)的振动态寿命和转动动力学都有一定不同，非桥连羰基的红外吸收频率 和振转动力学对分子结构和溶剂。 关键词 二羰基茂铁二聚体；飞秒红外泵浦探测光谱；分子结构动力学 Mid-InfraredPump-ProbeSpectroscopyofDimericπ-Cyclopentadienyl- Dicarbonyliron[CpFe(CO)2]2 YANG FanLIUYing-liang WANGJian-ping* BeijingNationalLaboratoryforMolecularSciences,StateKeyLaboratoryofMolecularReactionDynamics,InstituteofChemis try,ChineseAcademyofScience,Beijing 100190,China Abstract Thestructuralandvibrationaldynamicsofthenon-bridgedC=Ostretchingvibrationsoftwodifferenttautomersof dimeric π-cyclopentadienyldicarbonyliron[CpFe(CO)2]2inCH2Cl2wereexaminedusingsteady-stateinfraredandfemtosecond infraredpump-probespectroscopymethodsat5μmwavelength.Thetwomainspeciesin[CpFe(CO)2]2(cisandtrans)showed differentvibrationalandrotationalrelaxationdynamics.Ourworkdemonstratedthatthefrequencyandvibrational-rotationaldy namicsofthenon-bridgedC=Ostretchingvibrationswereverysensitivetobothmolecularstructuresandsolventenvironment. Keywords Dimeric π-cyclopentadienyldicarbonyliron;Femtosecondinfraredpump-probespectroscopy;Molecularstructural dynamics