白铁矿相5d过渡金属二氮化物力学性质第一性原理研究.pdfVIP

功 能 财 醉 2008年增刊(39)卷 白铁矿相5d过渡金属二氮化物力学性质的第一性原理研究。 迟 美1’2，张竹霞1’2，闰新1’2，韩培德1一，许并社1’2 (1．太原理工大学新材料界面科学与工程教育部重点实验室，山西太原030024； 2．太原理工大学材料科学与工程学院，山西太原030024) 摘要： 基于密度泛函理论平面波赝势的第一性原理 方法，对白铁矿相5d过渡金属(TM=Hf、Ta、W、Re、 Os、Ir、Pt、Au)二氮化物TMN2的晶格常数、电子结构和论工作者们基于密度泛函理论对其结构和物理性质进 力学性能进行了计算。结果表明；白铁矿结构TIⅦN2同 行了大量的研究，并得出Os的d轨道与N的P轨道 之间形成的共价键导致OsN：具有较高的硬度Ⅱ扣“]。 时满足热力学和机械稳定性标准的结构为HfN：，TaN：， 0sN2，IrN2，Pt№；其中OsN2具有最高的体弹性模量和然而，据作者了解，目前对Pnnm空间群5d过渡 金属二氮化物的研究主要集中在0sNz上，缺乏对 剪切模量分剐为418．85和258．55GPa态密度分析表 明，过渡金属原子的5d轨道与氮原子的2p轨道之间发 生了强烈的杂化现象，二者之间形成了共价键。 统的理论研究。为此，本文使用基于密度泛函理论平 关键词： 5d过渡金属二氮化物；密度泛函理论；力学性质 面波赝势法的第一性原理计算系统地对5d过渡金属 中图分类号：TFl25．3 文献标识码：A 文章编号：1001—9731(2008)增刊-0394—04性能等进行了理论计算。 I 引 言 2计算方法和计算模型 超硬材料因其具有高硬度的优良性质，一直是材 2．1计算方法 料科学研究的重点之一[1]。金刚石作为自然界中最硬 本文的全部计算，采用基于密度泛函理论的平面波 的材料其硬度为78．4～98GPa[2]，然而，金刚石应用于 工业实践中时，人们发现了它的两个致命弱点：(1)热 稳定性差，当温度达到700℃以上时，金刚石开始转变 为石墨，后者的硬度与金刚石有天壤之别；(2)其化学 惰性差，金刚石在加工钢铁材料时易于同二价金属发 生化学反应，从而不同程度地丧失了超硬特性，使其应 用受到限制。这促使科学家们开始寻求硬度与金刚石 相当且能克服上述缺点的新型超硬材料。 Pulay密度混和方案处理电子弛豫。先对模型的晶体结 制备超硬材料通常有两种途径：(1)利用硼、碳、 构进行完全的几何优化，以求得它们的局域最稳定结 氮等小原子元素，形成类似于金刚石结构的三维立体 构，之后再计算优化后模型的单点能以求得它的电子特 强共价键化合物，如C。N。、c—BN、BC2N等¨叫o；(2)寻性。优化过程中，截断能取值为400eV，K空间取值为 找已经具有不可压缩性的金属之后，设法使其变硬。 5d过渡金属元素具有很高的价电子浓度使其具有极 大的体弹性模量和极强的抵抗弹性变形的能力，但纯 金属的硬度却很低。科学家们邙~1归发现通过将C、N、 力偏差o．02GPa。所有计算在倒易空间进行。计算过 P、O等轻元素掺入其中，有可能形成方向性的共价键， 程中，过渡金属原子的5d和6s电子被视为价电子，氮原 从而极大地提高它们的硬度t增强了它们抵抗塑性变 子的2s和2p电子被视为价电子。 2．2计算模型 形的能力。最近YoungA．F．等人[11]在50GPa， 2000K的实验条件下使用钻石对顶砧高压产生技术激 白铁矿二氮化物结构如图1所示。该结构可看作 光加热相应材料方法合成了OsN。，并测得其体弹性模 由TMNe结构的多面体构成，TM原子位于多面体中 量为358GPa。通过对实验产物的拉曼光谱、能量色散心，N原子为多面体的6个顶点．每个TMN。多面体 x射线光谱(EDX)及x射线光电子分光光谱等谱学边与边相连。该结构属于斜方晶系，空问群为Pnnm， 性质分析确定O