对硝基甲苯邻磺酸氧化缩合反应及清洁工艺与研究.pdfVIP

摘要 是DSD酸生产过程中的关键步骤，由于此步反应副反应多、废水量大、收率低、易发 生红料现象等，故传统的|、日J歇生产工艺已经不能适应形势发展的需要。故本课题从影响 反应的因素、合成工艺、催化剂、反应器形式等几方面对其进行了研究。 首先，利用中试设备系统，采用问歇操作方式，利用高效液相色谱对反应进行跟踪， 探讨不同工艺条件对反应的影响规律。实验发现，NTS氧化缩合反应分两阶段进行，在 反应影响较为显著，在中问产物DND生成DNS的阶段，温度对反应影响较为显著；主 生成，又可由DNS深度氧化发生断键生成；红料现象是在高物料浓度和较高温条件下， 大量NTS、DND的快速积聚，物料粘稠度的迅速增大，造成气体分散和传质效果的急 剧降低，使体系空气分散不均、局部供氧量不足，造成NTS因局部缺氧而引发聚合反 应，导致红料现象发生的主要原因。红料现象发生后，物料粘度进一步增大，使空气分 散更加不均匀，导致红料现象加剧和副产物NSB急剧增加。 其次，在探明了影响NTS氧化缩合反应的工艺条件后，采用四釜串联的连续氧化 工艺来合成DNS，并设计了阶梯控制工艺条件的技术方法进行反应进程的控制。研究发 现，通过对进料浓度、反应温度、体系碱值的合理控制，能够较好地完成NTS氧化缩 合反应的分段转化。原料NTS进料浓度对氧化反应有较大影响，进料浓度过高易导致 备效果最佳，与传统问歇生产工艺相比，氧化废水降低了38．3％，液碱消耗降低了 48．25％，设备产能提高79．5％，生产过程更为稳定。 其三，在四釜串联的基础上，又设计了两釜串联连续和单釜连续的半连续氧化工艺， 单釜连续副产物的生成量要明显的高于两釜连续，并随进料浓度的升高而增高，其DNS 的生成量受进料浓度的影响较小。而对于两釜连续，DNS的生成量随进料浓度的增大先 减少再升高然后再减少，进料浓度为20％时其生成量最大，副产物的生成量在进料浓度 为19％时最小，高于20％时，其百分含量开始增大。两釜连续要明显优于单釜连续。 最后，对NTS氧化缩合反应的催化剂进行了研究。对比发现，降碱前，对于NTS 生成速率最快；降碱后，对于DNS的生成速率，Mn2+催化下最快，NiZ+催化下最慢。 对于副产物的生成总量，Cu2+催化下其生成速率最快，生成量最大，Mn抖催化下其生成 速率最慢，生成量最少，随着原子序数的增加，副产物的生成量逐渐增加，随原子半径 的增大副产物的生成量越小。复合催化剂并没有明显的改善反应效果。通过气升式环流 反应器的气液两相流模拟，平底反应器的气体分布情况要好明显好于椭圆形底。 关键词：对硝基甲苯邻磺酸：4，47一二硝基二苯乙烯一2，2，一二磺酸；氧化缩合反应；工 艺方法；连续氧化工艺；催化剂；气升式环流反应器 Abstract Itisthe inthe of step acid(DSD) key productionprocess that4．Nitrotoluene一2．sulfonic toform acid(NTS)oxidize thisreactionhave sidereactionsandmuch andoccur acid(DNS)．But many wastwater phenomenon ofredmaterial its is low．Sothetraditionalbatch cann’t tothe yield easily,also very processadapt newsituations．Sothis makea onits topic study factors，synthetic influencing reactor soon． type，and The onoxidativecondensa