两种新型含噻吩嗪导电共轭聚合物的电化学性质研究.pdfVIP

第25卷 第5期 中州大学学报 20o8年 lO月 V01．25 No．5 J0URNAL OF ZH0NGZH0U UNIVERSIrY 0ct．20o8 两种新型含噻吩嗪导电共轭聚合物的电化学性质研究 赵 国欣 ，徐 翔 ，冶保献 (1．中州大学 实验管理中心，郑州450044；2．郑州大学化学系，郑州45O001) 摘 要：在以0．1MTBAP为支持电解质的DMF非水溶液中，采用循环伏安和差示脉冲等方法详细研究了两种 含噻吩嗪基团的导电共轭聚合物在玻碳电极上的电化学性质。研究结果表明：由于吸电子基 团一CN的引入，m— P0lymer出现一个明显的氧化峰和还原峰 ，而Ph—P0lymer则出现 了两组明显的氧化还原峰。详细推导了其电化学 反应机理，利用循环伏安和紫外一可见光谱法对这两种聚合物的能级轨道进行了估测。 关键词：导电共轭聚合物；电化学；动力学参数；反应机理；能量轨道 中图分类号：o614．8l 文献标识码：A 文章编号：1008—3715(2008)05—0109—04 近年来，聚合物电致发光器件(ELD)由于其卓越的性能， (ScE)；辅助电极为Pt丝电极。unico uV一2102Pc型紫 取得了飞速发展，成为科研领域的又一热点。自1990年J．H． 外可见分光光度计 (上海 ，unico仪器公司)。 Bu丌0u曲es等首次报道利用高聚物PPV成功地制备电致发光 高氯酸四丁基铵(TBAP)参照文献[8]方法合成；实验 器件以来…，短短十几年中，此领域发展十分迅速。目前已报 所用其他试剂均为分析纯。 道的聚合物发光材料的发光范围已覆盖整个可见光区，其制 1．2两种聚合物的合成步骤及结构 备的发光器件已接近商业化水平。与小分子OLED相比，聚 H ((：H2)7cH3 c【H7cH3 合物具有如下特点 ：(1)聚合物材料具有可挠曲性，容易 ： 。 。。 加工成型，可以制成柔性屏幕 ，因而可用于制作大面积可卷曲 式发光屏。(2)聚合物材料一般比小分子材料的玻璃化温度 z… z — 一 ； _4_ 】 ；g 高得多，因而可以防止晶化 ，从而大大延长器件的寿命。 m。PO～f11er (3)聚合物共轭链的长短、取代基的类型等很容易通过化学方 cH3 BrH2c cH：er{ BP(h『3P)2c—o—cHh3)B『 法进行修饰，同时链状共轭聚合物是一维结构，能带隙数值与 3 ^ (H2hcH3 可见光能量相当，能带隙的大小取决于分子结构，可通过调整 主链或侧链结构或组成来控制发光颜色。(4)可溶性聚合物 咎 ：小 具有优良的机械性能和良好的成膜性，制屏工艺简单，可以采 用旋涂法、浸渍法或喷墨打印法制屏。 图 l 两种含噻吩嗪基 团的导 电共轭聚合物的合成路线及结构 由于聚合物具有如上所述优点，本文主要研究了两种新 噻嗪类共轭聚合物的具体合成路线如图l所示。首先 型含噻吩嗪导电共轭聚合物的电化学性质。通过循环伏安 利用噻嗪的烷基化反应合成化合物 l(N一辛基一噻嗪)，然 方法结合紫外一可见光谱法共同估测了其最高 占有分子轨 后再利用化合物 1的Vilsmeier醛基化反应合成化合物2(N 道 (H0M0)和最低空分子轨道 (LUMO)以及其能级差 ( ) 一 辛基 一3，7一二甲酰基 一噻嗪)J。最后，通过