希瓦氏菌介导制备还原氧化石墨烯薄膜及其增强的胞外电子传递.pdfVIP

V01．35 高等 学校 化 学 学报 No．10 2014年 10月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2201～2206 doi：10．7503／cjc 希瓦氏菌介导制备还原氧化石墨烯薄膜及 其增强的胞外电子传递 张 凯 ，丁春梅 ，刘 欢 ，朱 英 ，江 雷 ， (1．北京航空航天大学仿生界面科学与技术教育部重点实验室，化学与环境学院，北京 100191； 2．中国科学院化学研究所 ，北京分子科学国家实验室，北京 100190) 摘要 采用单室、三电极体系，通过希瓦氏菌 (Shewanella)还原氧化石墨烯(GO)膜，制备了石墨烯 (rGO)薄 膜 ，并通过X射线衍射 (XRD)和拉曼光谱 (Raman)等手段表征 了GO还原前后的结构和性质 ，证 明了 Shewanella菌可以有效将 GO膜还原为 rCO．以该生物还原得到的rGO薄膜为工作 电极 ，可以有效改善 Shewanella菌的胞外电子转移(EET)．与空白的氧化铟锡 (ITO)电极相比，rGO电极的阳极输出电流增大了 13％，电量增加90％．该Shewanella还原法是一种温和制备rGO膜的方法，制得的rGO膜改善了微生物的 EET效率． 关键词 希瓦氏菌；石墨烯电极；外电子传递 中图分类号 0646；0613．71 文献标志码 A 石墨烯是一种由碳原子构成的二维片状材料…，由于具有优异的电学、光学和机械性能，在电子 元器件、能源、信息等领域具有广泛的应用前景 J．高质量石墨烯的合成方法有化学气相沉积法 、 碳化硅表面外延生长法 和胶带法 J．这些方法最大的优点就是可得到优质石墨烯，但设备要求高、 生产费用昂贵等因素限制了其规模化制备．目前 ，最常用的方法是化学氧化石墨还原法 J，它是在液 相中采用化学法氧化石墨，经超声分散后得到氧化石墨烯 (GO)，后经还原剂还原 GO得到石墨烯 (rGO)．化学法还原常用还原剂为水合肼、硼氢化钠或硫化氢等 J，但是这些还原剂价格昂贵或毒性 强．因此，开发环保 、高效的氧化石墨还原技术对石墨烯的技术应用具有重要意义． 近年来，生物制备法作为一种高效、低成本、环境友好的制备方法，在纳米材料领域引起了人们 极大的兴趣．Czaja等 ¨利用经过基因改造的蓝藻细菌，通过光合作用，高效、廉价地生产出了具有高 结晶度、超精细网状结构、高弹性模量和高生物相容性等优异性能的纳米纤维素．Sahadevan等 ¨利 用含有槲皮素3一D 一D一吡喃半乳糖苷的盾柱木叶子提取液还原硝酸银制备了银纳米立方体，获得了比 商用氟康唑抗真菌剂更好的抗菌效果．Khanraa等 以酵母菌为还原剂和功能化试剂，还原GO得到 了酵母菌修饰的石墨烯水溶液分散体系，克服了石墨烯在水中的团聚问题． 希瓦氏菌(Shewanella)是一类兼性厌氧性菌，具有胞外电子代谢途径 ，它在呼吸代谢中可将产生 的一部分电子转移给细胞外面的最终电子受体，当最终电子受体为电极时，则能还原电极，产生电 流 13]．Shewanella菌的胞外电子转移(EET)过程是微生物在生物氧化过程中产生 电子，然后通过细胞 外膜上的细胞色素c、导电的鞭毛或可溶的介体，将 电子转移出细胞膜外 ．通常，微生物胞外电子 传递的最终受体可以是有机或无机化合物．Hashimoto等 发现，当存在铁氧化物作胞外电子受体时， EET电流会得到显著增强．此外，还可通过微生物活动优化、与金、铂等催化剂结合活化阳极以及增 大阳极有效表面积等改善 EET过程 16]．Salas等H 研究了Shewanella菌的呼吸作用对 GO水性分散体 收稿 日期：2014-04-02．网络出版 日期：2014-09-19． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号、国家 “八六三”计划项 目(批准号：2012AA030305)和国家 “九七三”计划项 目 (批准号：2Ol2cB9332oO)资助． 联系人简介 ：朱 英 ，女，博士，教授 ，博士生导师，主要从事功能纳米材