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不溶性阳离子型Gemini表面活性剂在气／液界面上的性质研究 监扈蓝，李蓉，张达志，俞丽芬，型蔓速 (华东理工大学化学系，上海，200237) Gemini表面活性剂是指两个双亲组分在极性基团处或距极性基团很近的烷基链上由联接基团 多科学家的广泛关注。许多研究已报道了可溶性的Gemini表面活性剂在溶液及界面上的性质和应用。 但是，目前涉及到不溶性的Gemini表面活性剂在气／液界面上的性质研究却很少，尤其是spacer对性 质的影响。 实验所用的Gemini表面活性剂的结构式【c18H37(CH3)2矿一(CH2)且一N+(CH3hCJ8H37】，2Br．其中n=3、 mol／L 4、6、8、10、12C，简写为18．11．18。实验所用铺展溶液是5x10418．n．18的氯仿溶液。实验 用水为超纯水(电阻率为18．3M 的速率压缩表面，由此得到表面压(巧)一分子面积(A)等温线。然后将单分子膜转移到云母基片 上，并用原子力显微镜AFM进行了表征。 嚣50 筘30 筘0 0 100200 300400500 Area Per Molecules(A：) 图125C，spacer为3、4、6、8、10、12C时18一n一18在气／液界面上的万一爿等温线 由图l可以发现，随着分子中联接基团数目的逐渐增加，当，l≤10时，_j『一4等温线逐渐右移 分子在气／液界面上占据的表面积也逐渐增大；当，z=12时，等温线又出现了左移的趋势。通常情况 下，单分子膜随着密度的不同而以不同的状态存在。因为难于根据曲线的变化直接得出相应单分子 进行了考察(在此没有结果没有给出)。由K值可以确定18一n一18在坍塌前形成的是液态扩展膜。 如果在肛A等温线上观察到有液态凝聚膜或者固态膜的存在，则分子截面积(A。)的值通常可 以由加A等温线上斜率最大部分用外推法推至兀=O处所得的值确定。而对于单分子层在压缩的情况 下出现液态扩张膜时，A。的值则可以由以下的方程式z[A—Aw(1一腼)】=kT作回归计算得到。这 第十一*H侏与界自化学☆议论i辜 11 0。Ⅳ融r为25。C。在气／液界面上，1818的分于面棋随联结基团碳原子数的变化如图2 29 l 23 ～ ：，； 1 4 骚V 逡褂 冒2联接基团碟原子数分子截面枷。关系图丑其住抖耐±的分7示意图 活性剂在气液界面上…的结果是。致的。^。值取得最大值之前，联接基凼应该处丁“紧绷”状态， 不论其是较小n值的直线伸展状态，还是较大n值时的拱形。这时到选其临界状态，再增加n值，联接 基团较长，将发生相互间疏水作用，反而将亲水基蚓距离缩短。骚接基团的构型和表面活性剂分子 可的吸引和排斥相互作用是决定^。值随n值变化的主要因素。 目3为纯I 而在18，1}18中却没有。其中前者与文献结果”1类似。这可能是因为3碳的联结基团具有定的刚性 而12碳的是柔性的．从而使得前者的两条尾链在低压下不能呈顺式构型而后者的却可咀。因而后者 可以彤成较为均匀的1。B膜，而前者在压力较高时呈现一定的表而胶束结构。 圈318-318忸hc)W18．12-18(e，‘g)ⅡT月Ⅱ力F的AFM目 参考文献 s soLufi6n：a ZanaR and s曲etantsBehavioratinlelffacesⅫdin revlcw，AdⅧncesⅢ 111 Dimc6c