Cp_n_CpTiCl_2_助催化剂体系催化环辛二烯异构化反应的研究.pdfVIP

INDUSTRIAL CATALYSIS 2009 17 344 = n Cp CpT iC l2 / 孙亚东, 张丹枫 (, 200237) : 烯烃双键异构化在石油化工和有机合成等方面非常重要, 一直受到关注传统 烯烃双键 异构化方法是采用浓硫酸磷酸和A lCl 等为催化剂实现但腐蚀性强, 环境污染严重采用 Y - 3 型分子筛催化烯烃双键异构化法反应, 反应速率较快, 但反应选择性差, 常伴随着骨架异构化聚合 和裂解等副反应 配位催化剂对烯烃双键异构化 催化活性高, 选择性好和反应条件温和钱延龙教授等采用 有机钛络合物与格氏试剂 i- C H MgBr组成 催化剂对 1, - 己二烯异构化反应, 得到 1, 4- 己二 3 7 烯2, 4- 己二烯亚甲基环戊烷和甲基环戊烯 混合物, 该催化剂 催化效率及选择性随有机钛络 合物 结构变化而变化, 而总 催化效率及选择性低然后, 采用双茂基希夫碱稀土络合物/N aH 体系催化 1, - 己二烯异构化反应, 得到了 1, 4- 己二烯1, 3- 己二烯亚甲基环戊烷和甲基环戊 烯 混合物, 该类络合物 催化效率及选择性也低最近, 何仁等报道用水溶性钌- 氢配合物催化 1- 己烯双键异构化, 原料 转化率为 82. 4% , 但对产物 反应选择性不高 = n 本文采用含烯基单取代二茂二氯化钛络合物 Cp CpT iCl ( n = 3, C ; n = 4, C ; n = , C ; n = 6, 2 3 4 C )在甲基锂苯基锂和异丙基格氏试剂组成 催化体系对 1, - 环辛二烯异构化反应进行了详细 6 研究采用气相色谱及气相色谱与质谱联用, 对 1, - 环辛二烯 异构产物 组成进行了分析 实验发现, i- PrMgCl是茂钛体系对 1, - COD 进行异构化反应 最佳助催化剂, C ~ C 催化剂在 3 6 助催化剂 i - PrMgCl 作用下, 对 1, - COD进行异构化反应均可在温和 条件下( 2 , 1 h)得 到 100% 1, 3- COD 基于所得 实验结果及文献分析, 对含烯基单取代二茂二氯化钛络合物 /甲基锂与含烯基单取 代二茂二氯化钛络合物/异丙基格氏试剂对 1, - 环辛二烯 异构化反应 机理进行阐述 : 茂钛催化剂; 1, - 环辛二烯; 异构化反应 : [ 1] Q ian Yanlong, H ong Kun lunc, Zong H uijuan, et a.l [ J]. Chinese Journal of Reactive Polym ers, 1993, 2( 2): 164- 173. [ 2] , , , . [ J]. , 200 l, 27( 2): 211- 213. [ 3], , , . [ J] . , 2007, 21( 1): 67- 70. : ( : , , 1984,