工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料12章7－8.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 6． 在一等容的容器中，反应物A发生如下的平行反应： （1）实验测得50℃时，　恒为2。反应10 min后，A的转化率为50 %；反应时间延长一倍，转化率为75 %。试确定反应级数，并求速率常数k1与k2； （2）当温度提高10℃，测得　　恒为3。试求反应的活化能E1，E2之差。 解：（1）平行反应，反应级数相同，故k1/k2＝cp/cs=2/1。因10min后，A的转化率为50%，时间延长一倍，即再过10min，余下的A又转化了50%，即半衰期与初始浓度无关，故为一级反应。将(k1+ k2)=ln(cA,0/cA)/t=(1/10)ln2＝0.0693min与k1/k2＝cp/cs=2联立，得 k1＝0.0462min-1，k2＝0.0231min-1 （2）由　　　　　　　得 反应1，　　　　　　　　　，反应2，　　　　　　　　　　　二式相减， 即 　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　解之， E1－E2 = 36?26 kJ·mol-1 尚辅网 11. 已知20℃时水的表面张力为72.8×10-3N·m-1，如果把水分散成小水珠，试计算当水珠半径分别为10-5m、10-6m、10-7m时，曲面下附加压力为多少？ 解：由(Laplace)方程?p=2?/r ?p=2?72.8×10-3/r，故当水珠半径分别为10-5m、10-6m、10-7m时，曲面下附加压力分别为14.56kPa，145.6kPa，和1456kPa。 12. 在293.15K及101.325kPa下，把半径为1×10-3m的汞滴分散成半径为1×10-9m的小汞滴，试求此过程系统的表面吉布斯函数变为若干？已知293.15K汞的表面张力为0.470N·m-1。 解：汞滴的个数为V1/V2=(4/3)?r13/(4/3)?r23= r13/r23=10-9/10-27=1018（个） GS=?A =0.470×4?r22×1018=5.91J 尚辅网 13. 293.15K时，乙醚-水、乙醚-汞及水-汞的界面张力分别为0.0107 N·m-1、0.379 N·m-1及0.375N·m-1，若在乙醚与汞的界面上滴一滴水，试求其润湿角。 解：cos?=?汞－醚-?汞－水/?水－醚=(0.379-0.375)/0.0107=0.374 ?=68.05° 乙醚 H2O Hg 尚辅网 14. 293.15K时，水的饱和蒸气压为2.337kPa，密度为998.3kg·m-3，表面张力为72.75×10-3N·m-1，试求半径为10-9m的小水滴在293.15K时的饱和蒸气压为着若干？ 解：将有关数据代入Kelvin公式： ln(pr/p)=2?M/(?r) RT ＝2?72.75×10-3?18.02?10-3/(998.3?10-9?8.314?293.15)=1.078pr=2.939p=2.939?2.337=6.868kPa 尚辅网 ?第六节　溶液表面的吸附　　　表面张力 I 一、溶液表面的吸附现象　　　　　　　　　　　 II 　　 ●溶液表面吸附的类型 　　　　　　　　 III 曲线Ⅰ，浓度增加，?稍升。溶质：无机盐(NaCl)，不挥发酸(H2SO4)、碱(KOH)及含多个-OH基的有机化合物(蔗糖、甘油) 曲线Ⅱ，浓度增加，?缓慢下降。大部分低级脂肪酸、醇、醛有机物质水溶液属此类 曲线Ⅲ，加少量溶质，?急剧下降，某浓度后，?几乎不变，可表示为RX，R为含10个或10个以上碳原子烷基；X代表极性基团，可以是-OH、-COOH、-CN、-CONH2、-COOR′，也可是离子基团，-SO3-、-NH3+、-COO- 尚辅网 ●原因分析　一定T、p，表面积A(L)一定，降低吉布斯函数的唯一途径，是溶液表面张力?降低 dGT,p,A=A(L)d?＜0 ——加入溶质?降低，d?＜0，溶质自动富集于表面，增加表面浓度，使?降得更多，是正吸附 ——加入溶质?增加，溶质自动离开表面层进入本体，与均匀分布相比，也会使表面吉布斯函数降低，这就是负吸附 ——能使溶液? 增加的物质称表面惰性物质，使?降低的物质称表面活性物质，溶入少量就显著降低溶液?的物质，称表面活性剂(surface active agent，SAA) ——表面活性大小可用-(?? /?c)T表示，其值愈大，浓度对溶液?影响愈大。溶质吸附量的大小，可用吉布斯吸附公式来计算 尚辅网 二、吉布斯吸附公式 ●公式的形式　定