工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料15章11－12.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 (h)(2Z,4Z)-2,4-已二烯，或(2顺,4顺)-2,4-已二烯 尚辅网 ?第三节　芳香烃 ●概况 ——芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃。特点：有芳香性 ——芳香性的标志 ?高的离域能(共轭系统与非共轭系统氢化热的差值称共轭能或离域能)，环较稳定。例：苯的氢化热(208.5kJ?mol-1)比环己烯氢化热的三倍(3?119.5kJ?mol-1=358.5kJ?mol-1)低150kJ?mol-1 ?易取代，不易加成和氧化 ——结构特征　常含苯的六碳环结构。苯(benzene)及衍生物总称芳香族化合物(aromatic compound)，苯是母体。共同特点：有芳香性 尚辅网 ——说明　一些无苯环结构的环状烃与苯及其衍生物有共同特点：除化学性质外，成环原子的键长皆平均化。故芳香族化合物应是此类碳环化合物及其衍生物的总称。通常所说的芳烃，一般指分子中含苯环结构的芳烃。不含苯环结构的芳烃，称非苯芳烃 尚辅网 一、苯C6H6的结构 6个碳6个氢共平面，6个碳构成正六边形，C—C键长都是140pm(碳碳单键154pm，双键133pm)，C—H键长都是108pm，键角均为120o ●杂化轨道理论观点 ——6个碳以sp2杂化形成6个等同的C—C?键和C—H? 键 ——未参与杂化的p轨道相互平行，形成环状?共轭键。该共轭?键高度离域，电子云完全平均化 ——苯环的结构　难用经典结构式表示，常用凯库勒（Kekule）结构式　　或　　或　　表示 尚辅网 二、单环芳烃的命名 （一）简单烷基取代苯 ——苯环的氢原子被简单烷基取代，以苯为母体 ? ——二元取代苯用邻(o﹣)、间(m﹣)、对(p﹣)表明两个取代基位置，或1,2﹣、1,3﹣、1,4﹣表示 ? ——多元取代苯同二元，三个相同烷基，用连、偏、均表示 尚辅网 （二）复杂烷基取代苯 取代基较复杂或支链上有其它官能团，以支链为母体命名 ——苯去掉一个氢原子剩余的基团(C6CH5-)称苯基，用Ph(phenyl)表示 ——甲苯去掉甲基上的一个氢原子剩余的基团(C6CH5CH2-)称苄基(benzyl)或苯甲基(phenmethyl) ——芳烃芳环上去掉一个氢原子剩余的基团称芳基，用Ar(aromatic)表示（注意芳基与苯基的区别） 尚辅网 （三）多官能团取代苯 ——苯环上有多个不同官能团，优先选择的官能团为母体，决定母体名称，其它官能团为取代基。官能团的优先次序为 ﹣COOH羧基，﹣SO3H磺酸基，﹣COOR酯基，﹣COX酰卤基，﹣CONH2酰胺基，﹣CN氰基，﹣CHO醛基，﹣CO﹣酮基，﹣OH羟基，﹣NH2氨基，﹣C≡C﹣炔基，＝C=C＝烯基，﹣OR醚基，﹣X卤代，﹣NO2硝基 后三个官能团以苯为母体 尚辅网 三、单环芳烃的物理性质（自学） ??苯及其同系物多数为无色液体，相对密度在0.86~0.9之间。不溶于水，可溶于有机溶剂 ??与脂肪烃不同，芳烃易溶于环丁砜、N,N﹣二甲基甲酰胺(DMF，万能有机溶剂)等溶剂，利用此性质可从脂肪烃和芳烃的混合物中萃取芳烃 ??苯及其同系物有特殊气味，有毒，其中苯的毒性最大 ??苯及其同系物的沸点随相对分子质量的增加而升高，熔点与分子对称性有关：二甲苯的三个异构体中，对二甲苯熔点13.3℃，三个异构体中最高（比间二甲苯高61℃）。应用：用重结晶的方法，从邻、间位异构体中分离对位异构体 尚辅网 四、单环芳烃的化学性质 （一）取代反应 1. 苯环上亲电取代反应机理 分为三步(与脂肪烃不同) ——亲电试剂E+进攻苯环离域?电子，生成?配合物 ——E+从苯环?系统获2个电子，与碳原子形成?键，生成?配合物。碳原子由sp2杂化变成sp3杂化(似烯烃加成) ——配合物的能量高，不稳定。从sp3杂化碳原子上失去一个质子，恢复sp2杂化，再形成六个电子离域的闭合共轭系统，生成取代苯。 (与烯烃加成不同。不加成的原因：破坏了共轭结构，能量升高) 尚辅网 ——亲电取代反应机理示意图 ? ——常见的亲电试剂有 （卤素）、NO2+（硝酰正离子）、 （三氧化硫）、R+（碳正离子）、R﹣C+=O（酰基碳正离子）。它们与苯及其同系物分别发生卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化反应 尚辅网 2. 各类亲电取代反应(electrophilic substitution reaction) （1）卤化 ●概况　铁粉或卤化铁催化，苯与卤素生成卤代苯 ●规律　 ??氟化过猛，碘化可逆，重要的是氯化和溴化。卤苯继续卤化比苯困难，产物主要邻、对位取代物 ??烷基苯(如甲苯)卤化比苯容易，产物主要邻、对位取代物 尚辅网 ●说明 ——无催化剂，苯与溴