工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料15章27－28.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 第八节　羧酸及其衍生物 一、羧酸的分类和命名 ●定义 ——分子中含羧基（—COOH）的化合物称羧酸(carboxylic acid) ——羧酸分子除去羟基剩下的基团（RCO－）称酰基 ●分类　除甲酸，羧酸可视为烃的氢被羧基取代的衍生物 ——据羧基所连烃基不同，分脂肪族羧酸、脂环族羧酸、芳香族羧酸和杂环族羧酸；按烃基是否饱和，可分为饱和羧酸和不饱和羧酸 ——据羧酸分子含羧基数目不同，分一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸，二元以上通称多元羧酸 尚辅网 ●命名 ——按来源（俗名）　许多羧酸从自然界得到，常据来源命名：蚁酸（甲酸）、醋酸（乙酸）、月桂酸（十二酸）、硬脂酸（十八酸）、草酸（乙二酸） ——系统命名 　　?含羧基(和不饱和键)的最长碳链为主链，按主链碳原子数称某酸。编号从羧基碳原子开始，标明取代基位次（采用俗名的羧酸用希腊字母标明取代基位次） 尚辅网 　　?脂肪二羧酸，选含两个羧基的最长碳链为主链，称某二酸 ? 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　4－丁基－2,4－戊二烯酸 　　?羧基直接与环相连的芳香族或脂环族羧酸，在芳烃或脂环烃名称后加“甲酸”二字　　 尚辅网 　　?羧基与侧链相连的羧酸，以脂肪酸为母体命名，芳环或脂环作为取代基 　　　1,2－苯二乙酸　　　　3－（羧甲基）－2－萘丙酸 尚辅网 二、羧酸的制法 （一）烃的氧化 ——高级烷烃　氧化生成高级脂肪酸的混合物。例，制皂业以石蜡(C20以上)高级烷烃在MnO2催化及110℃下制得高级脂肪酸(P431，第二节“四”) R—CH2—CH2—R’+O2?RCOOH+R’COOH+其他羧酸 ——烯烃、炔烃　酸性、浓KMnO4热溶液氧化烯烃成羧酸、酮或二氧化碳(P432) ?高锰酸钾可氧化炔烃成羧酸和二氧化碳 尚辅网 ——芳烃（P449第三节（四） （2）氧化 　侧链的?﹣氢原子较易被氧化生成羧酸 ? ?注意　不论侧链长短，只要有?﹣氢原子，最终产物都是苯甲酸 尚辅网 （二）伯醇或醛氧化　伯醇或醛氧化可生成相应的羧酸。是制备羧酸最常用方法。常用氧化剂：高锰酸钾、重铬酸钾—硫酸、硝酸 ●氧化规律P468第六节“四（五）氧化与脱氢”，P478第七节“四（三）氧化与还原” ——伯醇氧化成醛，醛易被继续氧化生成羧酸；仲醇氧化生成酮 尚辅网 （三）腈水解　酸或碱催化，腈水解可得羧酸（P460，第五节“四（3）氰解”） 通过氰基可转变为其它官能团（羧基－COOH，氨基甲酰基（酰胺基）－CONH2）；可用于合成其它有机物羧酸，酰胺；如水解可得比卤代烷多一个碳原子的羧酸，常用于制备脂肪酸 ●注意　不能为仲、叔卤代烃和乙烯型卤代烃。原因：仲、叔卤代烃易失水成烯烃，乙烯型卤代烃不与氰化钠反应 尚辅网 （四）格利雅试剂与CO2作用　产物酸性水解可得相应的羧酸 ? ●注意　腈水解、格利雅试剂与CO2作用制的羧酸，均增一个碳 ●方法　将格氏试剂倒在干冰上（既是反应试剂，也是冷却剂），待CO2不再吸收后，将所得混合物水解，即得羧酸 尚辅网 ?（五）从油脂水解　得羧酸和甘油 （六）卤仿反应P477第七节“四（二）?-氢原子的反应”　制备用普通方法难得到的羧酸 尚辅网 三、羧酸的物理性质（自学） ?状态　脂肪族饱和一元羧酸，甲、乙、丙酸是有刺激性气味的液体；C4?C9：有腐败气味油状液体，C10以上：石蜡状固体。芳酸和二元酸都是晶体 ?溶解性　羧基能与水形成较强氢键，低级羧酸（C1?C4）与水互溶，从戊酸始，水溶性速降，C10以上羧酸不溶于水。羧酸一般易溶于有机溶剂 ?熔、沸点　饱和一元羧酸的沸点比分子量相近的醇高。例，甲酸和乙醇沸点分别为100.7℃和78.5℃。原因：羧酸分子间可形成两个氢键而缔合成二聚体（气态时也如此） ? 直链饱和一元羧酸的熔点随着碳原子数的增加而呈锯齿状上升 2006年12月29日27-28到此止 尚辅网 名称（俗名） 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解度/ g(100g水)-1 相对密度 d204 pKa(25℃ ) ? 甲酸（蚁酸） 8.4 100.7 1.220 3.77 ? 乙酸（醋酸） 16.6 118 1.049 4.76 ? 丙酸（初油酸） -21 141 0.992 4.88 ? 丁酸（酪酸） -4.5 165.5 0.959 4.82 ? 戊酸（缬草酸） -34.5 186 4.97 0.939 4.86 ? 己酸（羊油酸） -3 205 0.968 0.929 4.85 ? 十二酸(月桂酸) 44 ? 不溶 ? ? ? 十四酸(肉豆蔻酸) 54 ?