工科化学（ 第二版） 教学课件 作者 江棂 主编 张晓梅张群正刘向荣李侃社 副主编 材料05 第三学期 05材料15章19－20.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 ●应用　 ——高沸点溶剂，防冻剂（含40%（体积）的乙二醇水溶液冰点为－25℃，60%时，为－49℃ ） ——合成聚酯纤维涤纶、乙二醇硝酸酯炸药的原料 ——聚乙二醇醚类RO－［CH2CH2O－］nH是非离子表面活性剂 ——一缩二乙二醇二丙烯酸酯或三缩三乙二醇二丙烯酸酯是UV固化的活性稀释单体（但有毒性，现已基本不用） CH2=CH-CO-O-CH2CH2OCH2CH2O-CO-CH=CH2 尚辅网 4、硫醇　R－SH（－SH称巯基） ●定义　醇分子中氧原子被硫原子取代后的化合物 ●命名　与醇相似，仅在母体名称中醇字前面加一个“硫”字 CH3SH　CH3CH2SH　CH2＝CHCH2SH 　　　　　　 甲硫醇　　乙硫醇　　　烯丙硫醇　 ●性质 ——硫醇中硫原子电负性小，分子间不能形成氢键，故沸点低，在水中溶解度小 ——低级硫醇有毒，很臭。如乙硫醇在空气中浓度达五百亿之一时，人即可闻到。故常将痕量的乙硫醇作为臭味剂加入燃气（天然气或煤气），以检查管道是否漏气 * * 尚辅网 第六节　醇、酚、醚 ●定义　 ??烃分子饱和碳原子上的氢原子被羟基取代后产物称醇(alcohol)（R—OH） ??羟基与芳环直接相连，称酚(phenol)（Ar—OH） ??醇或酚分子中羟基氢原子被烃基取代后的产物，称醚(ether)（R—O—R′） 尚辅网 ?一、醇的分类和命名 ●分类和异构体 ——按羟基所连碳原子类别　伯（1?）醇RCH2-OH 、仲（2?）醇R2CH-OH、叔（3?）醇R3C-OH ——按羟基所连烃基不同　饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳醇（羟基连在芳烃的侧链上） 尚辅网 ——按羟基数目　一元醇和多元醇 　　　　　　　　　　　　　　　丙三醇（甘油） ——异构体（练习三种命名）　 尚辅网 ●命名 ——简单的醇　习惯命名（烃基后加“醇”）或衍生物命名（以甲醇为母体，P428） ——复杂的醇　系统命名：选含羟基最长碳链为主链，编号从靠近羟基一端开始，按次序规则将支链位次、名称及羟基位次在母体名称前注明。不饱和醇选同时含羟基和不饱和键的最长碳链为主链 尚辅网 ——芳醇的命名　可把芳基作为取代基 　　　　　　　　　　　　3－苯基－2－丙烯－1－醇（肉桂醇）　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　1－苯乙醇(?－苯乙醇)　　 　　　　　　　　　　　　2－苯乙醇(?－苯乙醇)　 尚辅网 二、醇的制法 （一）烯烃水合法　烯烃直接水合法、间接水合法均得符合马氏规则的醇，烯烃的硼氢化—氧化法得反马氏规则的醇（第二节“四”）（以下为复习） 尚辅网 复习P438　4. 与H2SO4的加成 ●概况　烯烃与硫酸加成生成硫酸氢酯（烷基硫酸），酸性水解得到醇。不对称烯烃与硫酸加成，符合马氏规则 ●应用 ——工业制醇，称间接水合法(或硫酸法) ●注意　仅乙烯可得伯醇，其余得仲、叔醇 尚辅网 5. 与水的加成 ??条件　磷酸作催化剂，不对称烯与水加成服从马氏规则 ? ? ??应用　工业制醇另一方法——直接水合法。可减少硫酸对设备的腐蚀（但条件较苛刻） ??注意：仅乙烯可得伯醇，其余得仲、叔醇 尚辅网 ●炔烃加成及构造异构 ??条件　硫酸汞的硫酸溶液作催化剂，生成中间产物烯醇（羟基与双键碳原子直接相连），它很快重排成醛或酮 ? ? ? ??互变异构　烯醇式不稳定，易重排为酮式——称烯醇式和酮式的互变异构(interconversion isomery)，是构造异构的一种特殊形式 尚辅网 6. 与次卤酸的加成 ●概况　烯烃与次卤酸加成生成?﹣卤代醇，次卤酸HClO常用氯水或溴水代替。不对称烯烃与次卤酸加成服从马氏规则 尚辅网 7. 硼氢化反应 ●要点　 (P36)氢电负性(2.1)大于硼(2.0)，B—H键中硼带正电 ●烯烃的硼氢化反应 ??不对称烯烃与乙硼烷(甲硼烷BH3不单独存在)加成，硼加到双键含氢较多的碳原子上(从空间位阻考虑也如此)，得烷基硼。烷基硼在碱性溶液中用H2O2氧化，得醇——硼氢化-氧化主要用途之一 ? ? ??注意　烯烃经硼氢化﹣氧化得到的醇与水合法得到的醇不同：?﹣烯烃经硼氢化﹣氧化均得伯醇，水合法得仲、叔醇 ? 尚辅网 （二）卤代烃水解　仅在卤代烃易得时，才水解卤代烃制醇 ? ? （三）醛、酮、羧酸及羧酸酯的还原　醛、酮还原为相应的伯醇和仲醇（第七节“四”），羧酸和羧酸酯还原为相应的伯醇（第八节“四”和“七”）。可催化加氢，也可用还原剂还原。常用的还原剂是硼氢化钠（NaBH4）和氢化铝锂（LiAlH4） 尚辅网 （四）从格利雅试剂制备 ●要点　格利雅试剂与不同的醛、酮、羧酸衍生物反应可制备伯醇、仲醇和叔醇（第七节“四”和第八节“七”） （五）发酵法制醇（例：乙醇，丁醇） 尚辅网